La Chromatographie en Phase Gazeuse: Salle de TP de Génie Analytique [PDF]

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2010

La Chromatographie en Phase Gazeuse Salle de TP de Génie Analytique

Présentation théorique de la chromatographie en phase gazeuse

TYPE DE DOCUMENT : DT

N° 4-1

PAGE : 61

IND.REV/DATE : 2 – 22/08/2010

ETABLI PAR :

VERIFIE PAR :

APPROUVE PAR :

Véronique JACOB

V.JACOB

V. JACOB

DESTINATAIRES : Utilisateurs du laboratoire de Génie Analytique n° 001

V. JACOB IUT de Chimie de Grenoble 22/08/2010

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 TABLE DES MATIERES

1

Principe et appareillage........................................................................................................... 1 1.1

Le gaz vecteur .................................................................................................................................... 2

1.2

Système d’injection.......................................................................................................................... 3

1.2.1 1.2.2

Les injecteurs.............................................................................................................................................5

1.3

Le four .................................................................................................................................................. 8

1.4

Les colonnes ....................................................................................................................................... 8

1.4.1

les colonnes remplies .............................................................................................................................8

1.4.3

Colonne semi-capillaire ou 530 µm .............................................................................................. 10

1.4.2 1.5

1.5.2

1.6

Les colonnes capillaires ........................................................................................................................9

Les phases stationnaires ............................................................................................................ 11

1.5.1

Les phases stationnaires liquides .................................................................................................. 11 Les phases stationnaires solides .................................................................................................... 14

Les détecteurs ................................................................................................................................ 15

1.6.1

Les détecteurs non spécifiques ....................................................................................................... 15

1.6.3

Les détecteur conduisant à des données structurales .......................................................... 22

1.6.2

2

Prélèvement de l’échantillon ..............................................................................................................3

Les détecteurs spécifiques ................................................................................................................ 19

Application a l’analyse chromatographique .................................................................. 24 2.1

Identification des produits ........................................................................................................ 24

2.2

Analyse quantitative .................................................................................................................... 24

2.2.1

Détermination de la hauteur et de la surface d’un pic .......................................................... 24

2.2.3

Etalonnage interne ............................................................................................................................... 26

2.2.2 2.3

Étalonnage externe .............................................................................................................................. 25

Caractéristiques des phases stationnaires .......................................................................... 27

2.3.1 2.3.2

Droite de Kovats .................................................................................................................................... 28 Indice de rétention de Kovats .......................................................................................................... 28

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 2.3.3

Constantes des phases stationnaires ............................................................................................ 29

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 1 PRINCIPE ET APPAREILLAGE

La chromatographie en phase gazeuse ou CPG s’applique à des échantillons gazeux ou susceptibles d’être volatilisés par élévation de la température.

Cette technique s’applique donc aux molécules de bas poids moléculaires (PM < 500 g mol-1) et aux composés stables avec la température. Pour les composés thermolabiles ou peu volatils, l’analyse ne sera possible qu’après des réactions de transformation (dérivatisation). Dans cette technique chromatographique : • •

la phase stationnaire est soit un liquide soit un solide.

la phase mobile est un gaz qui balaie en permanence la colonne et qui est encore appelé gaz vecteur.

FIGURE 1 : LE CHROMATOGRAPHE EN PHASE GAZEUSE

Un appareil de CPG comprend différents modules : une source de gaz, une chambre d’injection, un four dans lequel est placée une colonne, un détecteur et un système d’acquisition des données.

1

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 1.1 LE GAZ VECTEUR

Le gaz vecteur doit répondre à certains critères : • •

•

il doit être inerte chimiquement vis-à-vis de substances à chromatographier. C’est pourquoi on utilise le plus souvent l’hélium, de l’argon, de l’azote et de l’hydrogène

il doit avoir une très grande pureté, il ne doit pas contenir, entre autres des traces d’eau ou d’oxygène souvent préjudiciables aux phases stationnaires. On installe donc un double filtre desséchant et réducteur entre la bouteille de gaz et le chromatogramme. il doit avoir une très faible viscosité. La viscosité ou le débit de gaz ont une influence sur la dispersion dans la colonne (équation de Deemter), donc sur l’efficacité et la sensibilité de la détection. La pression en tête de colonne est soit stabilisée avec un système mécanique de contrôle soit asservie électroniquement afin que le débit dans la colonne, et donc la vitesse linéaire du gaz, reste à sa valeur optimale au cours de l’analyse.

FIGURE 2 : EFFICACITE EN FONCTION DE LA NATURE ET DE LA VITESSE LINEAIRE DU GAZ VECTEUR. CES COURBES TYPIQUENT DE VAN DEEMTER MONTRENT QUE L’H2 EST PARMI CES 3 GAZ CELUI QUI PERMET LES SEPARATIONS LES PLUS RAPIDES A PERFORMANCES EGALES. NOTER L’AUGMENTATION DE LA VISCOSITE DE CES GAZ EN FONCTION DE LA TEMPERATURE

En général, la nature du gaz ne modifie pas de manière significative les valeurs de coefficient de distribution K = Cs

CM

des composés. Contrairement à la plupart des autres types de

chromatographie, il n’y a pas d’interaction entre les molécules éluées et la phase mobile. La seule fonction du gaz est de transporter l’analyte dans la colonne d’où le nom de gaz vecteur. En chromatographie gazeuse, la température est le seul facteur de modification important. Le choix du gaz est souvent dicté par le type de détecteur utilisé.

2

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 1.2 SYSTEME D’INJECTION

La chambre d’injection possède une double fonction : • •

provoquer la volatilisation instantanée des échantillons liquides

assurer un mélange homogène de la vapeur ainsi formée et du gaz vecteur

1.2.1 PRELEVEMENT DE L’ECHANTILLON

Les échantillons sont toujours injectés en petites quantités (1 à 10 µl), à des concentrations pas trop élevées et cette injection doit être rapide pour éviter l’élargissement des pics. Les systèmes d’injection sont soit manuels, soit automatisés.

•

•

1.2.1.1 EN MODE MANUEL :

les échantillons liquides sont introduits dans l’appareil avec une microseringue.

FIGURE 3 : SERINGUE CHROMATOGRAPHIQUE

les échantillons gazeux seront injectés à l’aide d’une boucle d’injection similaire à celle utilisée pour la chromatographie liquide.

Boucle

FIGURE 4 : VANNE D’INJECTION GAZEUSE

3

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 1.2.1.2 EN MODE AUTOMATIQUE :

Les constructeurs proposent des injecteurs automatiques pour lesquels les mouvements de la seringue sont automatisés. Les échantillons sont placés sur un carrousel porte échantillons, et l’automatisation permet de contrôler de façon fiable et reproductible : • • •

la phase de prélèvement,

l’introduction rapide dans l’injecteur (0,2 sec), le rinçage de la seringue.

Un autre système d’injection automatique en CPG est l’espace de tête (Head space) qui est utilisé principalement pour l’analyse des substances très volatiles (essence, alcools, COV, solvants chlorés…) se trouvant dans des milieux liquides complexes. Il existe 2 techniques.

Le mode statique : consiste à chauffer au préalable à des températures comprises entre 60 à 80°C de petites quantités des solutions à analyser dans des petits flacons munis d’un bouchon de caoutchouc hermétiquement scellés. Après une période d’équilibrage thermodynamique (1/2 h à 1 h), la vapeur en équilibre avec la solution est enrichie en composés les plus volatiles et est prélevée à l’aide d’une seringue à gaz et injectée dans le chromatogramme.

FIGURE 5 : ESPACE DE TETE STATIQUE

Le mode dynamique : au lieu d’opérer en récipient clos, on fait d’abord passer le gaz vecteur soit en balayage soit en barbotage dans la solution (purge) pour entraîner les parties volatiles vers un piège (trap) ou elles seront adsorbées et concentrées. Puis on procède à une désorption thermique du piège vers l’injecteur du chromatogramme. Cette technique est appelé ‘purge and trap’.

4

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 1) Extraction et préconcentration des espèces (purge and trap)

2) Désorption

FIGURE 6 : ESPACE DE TETE DYNAMIQUE

1.2.2 LES INJECTEURS

La phase d’injection est une étape importante de l’analyse. L’introduction trop lente des échantillons cause souvent un élargissement des pics et réduit la résolution. Les caractéristiques des injecteurs ainsi que les modes d’injection diffèrent suivant les types de colonnes auxquelles ils sont connectés. 1.2.2.1 LES INJECTEURS PAR VAPORISATION DIRECTE :

Ce type d’injecteur est utilisé pour les colonnes remplies et pour les colonnes capillaires de 530 µm qui nécessitent un débit de gaz vecteur de plus de 10 ml/min. L’échantillon est prélevé à l’aide d’une microseringue puis est injecté à travers un septum en élastomère dans une chambre de vaporisation située au début de la colonne. La chambre d’injection est habituellement maintenue à 50°C au dessus du point d’ébullition du constituant le moins volatil de l’échantillon.

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La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010

FIGURE 7 : INJECTEUR A VAPORISATION DIRECTE

Ces injecteurs sont constitués d’un tube métallique doublé d’un chemisage en verre (un insert) balayé par le gaz vecteur et chauffé à la température de consigne. L’une des extrémités de l’injecteur est obturée par le septum pour permettre le passage de l’aiguille de la microseringue, l’autre extrémité est raccordée à la colonne. La totalité de l’échantillon injecté part dans la colonne en quelques secondes. 1.2.2.1.1 INJECTEURS SPLIT SPLITLESS :

Ces injecteurs sont utilisés pour les colonnes capillaires à faible débit car les volumes introduits avec la microseringue sont souvent trop importants pour ce type de colonne et peuvent les saturer. On utilise alors des injecteurs pouvant fonctionner avec deux modes : avec ou sans division (split ou splitless).

En mode split : le gaz vecteur arrive avec un grand débit dans la chambre de vaporisation. Une vanne de fuite sépare le courant gazeux en deux parties dont la plus petite est la seule à pénétrer dans la colonne. Un dispositif règle le débit de fuite (généralement entre 50 et 100 ml/min) et le facteur de division varie entre 1/20ème et 1/500ème (95 à 99,8%). En mode splitless : ce mode d’injection est réservé à l’analyse de traces.

On injecte l’échantillon avec la vanne de fuite fermée durant 0,5 à 1 minute afin que les composés vaporisés en même temps que le solvant se concentrent sur les premiers centimètres de la colonne. Puis l’ouverture de la vanne de fuite élimine ensuite de l’injecteur les composés moins volatils qui nuiraient à l’analyse.

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La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010

FIGURE 8 : INJECTEUR SPLIT/SPLITLESS

L’injecteur avec diviseur peut conduire à des erreurs de concentrations dues à une forte discrimination des composés dont les volatilités sont très différentes. La composition de la fraction rentrant dans la colonne est différente de la fraction éliminée. On évite d’utiliser ce mode d’injection pour de l’analyse quantitative en étalonnage externe. 1.2.2.1.2 LES INJECTEURS A TEMPERATURE PROGRAMMEE (PTV)

L’injecteur à température programmée (Programmed Temperature Vaporizer, PTV) comporte un système de chauffage qui peut passer d’une température très basse (plusieurs dizaines de degrés en dessous de 0 °C) à 300 ou 400 °C en quelques dizaines de secondes. Ceci permet d’injecter des échantillons sous forme liquide ou gazeuse, dont les volumes peuvent être importants, dans un insert de faible diamètre. Cet injecteur permet l’injection avec ou sans division et l’élimination du solvant. Le chauffage peut être assuré par de l’air chaud ou par une résistance. Le refroidissement peut être effectué par de l’air, mais on utilise le plus souvent un fluide cryogénique (N2, CO2). Les principaux avantages de ce type d’injecteur sont liés à l’injection à basse température qui permet de limiter les erreurs de discrimination dans l’aiguille et au fait qu’on peut injecter de grands volumes. Ainsi, cet injecteur est particulièrement recommandé pour l’introduction des composés par désorption thermique, désorption de piège d’espace de tête dynamique (DHS) ou désorption thermique directe (DTD). 1.2.2.1.3 INJECTEUR ON COLUMN :

Ce dernier procédé consiste à injecter lentement l’échantillon directement à l’intérieur de la colonne capillaire à froid, sa vaporisation se faisant après le dépôt. L’usage d’une microseringue spéciale est nécessaire : l’aiguille dont le diamètre est de l’ordre de 0,15 mm pénètre à l’intérieur d’une précolonne ou de la colonne, refroidie vers 40°C avant de reprendre sa température normale. Ce procédé est utilisé pour les molécules fragiles (biochimie), mais il est difficile à maîtriser sans injecteur automatique.

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La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 1.3 LE FOUR

La température de la colonne est un paramètre important qui doit être contrôlée à quelques dixième de degré. C’est pourquoi on place la colonne dans un four qui est une enceinte thermostatée. L’atmosphère de ce four d’inertie thermique faible, est agitée en permanence par une ventilation forcée. Le four peut fonctionner : • •

soit en isotherme avec une régulation de température de 40 à 450°C stabilisée au 1/10ème de degré,

soit en programmation de température pour l’analyse d’échantillons contenant une gamme étendue de points d’ébullition ou des produits au temps de rétention différents.

1.4

Trois types de colonnes sont utilisés : • • •

LES COLONNES

les colonnes remplies ou à garnissage les colonnes capillaires les colonnes 530 µm ou semi-capillaire.

Ces différentes colonnes n’offrent pas les mêmes performances.

1.4.1 LES COLONNES REMPLIES

Au début des années 50, toutes les analyses chromatographiques s’effectuaient sur des colonnes remplies. Aujourd’hui, les colonnes remplies sont en voie d’abandon au profit des colonnes capillaires beaucoup plus performantes. Elles ne sont plus utilisées que dans 10% des cas.

Les colonnes remplies sont des tubes en verre, en métal (acier inoxydable, cuivre ou aluminium) ou en téflon qui ont généralement 2 à 3 m de long et 2 à 4 mm de diamètre intérieur. Afin de n’occuper qu’un volume restreint dans le four, les colonnes sont enroulées en spirales d’environ 15 cm de diamètre. Ces colonnes supportent des débits de gaz vecteur variant de 10 à 40 ml min1.

FIGURE 9 : COLONNE REMPLIE

La colonne contient le matériau de garnissage sur lequel la phase stationnaire aura été soit greffée soit imprégnée à un taux qui peut varier entre 3 et 25% (film mince de 0,05 à 1 µm).

8

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 Le matériau de garnissage est un support solide finement divisé : • • •

qui se présente sous forme de sphères d’environ 0,2 mm de diamètre qui est poreux (surface spécifique de 2 à 8 m2 g-1) qui doit être inerte et stable.

Ces matériaux sont commercialisés sous le nom de • •

Chromosorb® : qui sont des silicates fossiles (diatomées) dont le squelette est chimiquement comparable à de la silice amorphe. Spherosorb® : matériau de synthèse constitué de petites billes de silice.

La présence de nombreux groupements silanols confère à tous ces supports une réactivité comparable à celle du gel de silice.

1.4.2 LES COLONNES CAPILLAIRES

Les colonnes capillaires sont, comme leur nom l’indique, des colonnes de très faible diamètre interne qui varie de 0,1 à 0,35 mm et de longueur de 15 à 100 m.

Les colonnes sont des tubes vides à l’intérieur desquels la phase stationnaire est déposée sur la paroi interne sous forme d’un film régulier. Elles sont appelées : • • •

WCOT (Wall Coated Open Tubular) lorsque la phase stationnaire est liquide

SCOT (Support Coated Open Tubular) lorsque la phase stationnaire est déposée sur un support solide inerte

PLOT (Porous Layer Opent Tubular) lorsque la phase stationnaire est une couche poreuse.

Les colonnes capillaires sont préparées à partir de silice fondue très pure, issue de la combustion dans une atmosphère d’oxygène de SiH4 ou de SiCl4. Leurs parois sont renforcées par une gaine extérieure en polyimide (polymère mécaniquement et chimiquement protecteur Tmax = 370°C) qui est appliquée pendant l’étirage du capillaire. Les colonnes ainsi obtenues sont très flexibles et peuvent être enroulées en spirale d’une dizaine de centimètres. La paroi interne de la silice subit divers traitements qui dépendent de la technique de fixation de la phase stationnaire qui sera constituée d’un film uniforme de liquide de quelques dixièmes de micromètre d’épaisseur.

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La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010

FIGURE 10 : COLONNE CAPILLAIRE

Leur avantage essentiel sur les colonnes remplies est de conduire à des pics plus étroits donc à des séparations plus poussées dans le cas de mélanges complexes.

1.4.3 COLONNE SEMI-CAPILLAIRE OU 530 µM

Ces colonnes sont l’intermédiaire entre la colonne remplie et la colonne capillaire. Elles sont constituées d’un tube de 0,53 mm de diamètre interne et de 5 à 50 m de longueur. Ces colonnes semi-capillaires sont apparues plus récemment (vers 1983) et elles sont également appelées suivant les fabricants : megabore, macrobore ou ultrabore.

Le débit du gaz vecteur peut atteindre 15 ml min-1 ce qui permet de les adapter sur les chromatographes anciens encore en service, tout en conservant les mêmes injecteurs et détecteurs.

La résolution de ces colonnes est plus faible que celle des colonnes capillaires (plus le diamètre est petit meilleure est la résolution) mais elle est nettement supérieure à celle d’une colonne remplie. Les colonnes-semi capillaires sont préparées suivant la même technologie que les colonnes capillaires avec un diamètre intérieur plus élevé.

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La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 1.5 LES PHASES STATIONNAIRES

En chromatographie gazeuse on retrouve deux types de phases : • •

Les phases stationnaires liquides (les plus courantes) Les phases stationnaires solides

1.5.1 LES PHASES STATIONNAIRES LIQUIDES

La phase stationnaire liquide immobilisée dans une colonne de chromatographie doit présenter les propriétés suivantes : •

• •

une stabilité thermique et faible tension de vapeur : le point d’ébullition du liquide doit être au moins 100°C au dessus de la température maximale d’utilisation de la colonne. La température maximale d’utilisation d’une colonne doit toujours être précisée par le constructeur (en général les températures sont comprises entre 200 et 350°C) une inertie chimique : les composés à séparer sur la phase stationnaire ne doivent pas subir de modification de structure à son contact. des propriétés de solvant telles que k’ et α se situent dans le domaine optimal pour les solutés à séparer. 1.5.1.1 CHOIX DE LA PHASE STATIONNAIRE :

Le choix de la phase stationnaire dépend essentiellement de la nature chimique des molécules à séparer. La rétention des molécules étant la conséquence de leur interaction avec la phase stationnaire (solubilité), dans ce cas le principe les semblables dissolvent leur semblables s’applique. Ainsi, il faudra rechercher une analogie structurale entre les substances à chromatographier et la phase stationnaire.

Cette phase stationnaire doit se comporter comme un bon solvant vis-à-vis des molécules pour assurer leur fixation, mais cette fixation ne doit pas être irréversible afin que la migration chromatographique puisse se réaliser. La polarité des phases rend bien compte des analogies et il est habituel de classer les phases stationnaires par polarité. On choisira une phase dont la polarité est proche de celle des molécules à chromatographier. Celles dont les polarités sont très différentes ne pourront pas être retenues et traverseront la colonne sans être chromatographiées. Par exemple : un mélange d’alcools se séparera sur des phases stationnaires riches en groupements OH alors qu’un mélange d’hydrocarbures ne pourra être séparé que sur une colonne apolaire.

La polarité d’une molécule est mesurée par le moment dipolaire qui reflète l’effet du champ électrique qui règne au voisinage immédiat de la molécule.

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Pour les phases : • •

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010

les phases stationnaires polaires contiennent des groupements fonctionnels tels que : CN, CO et OH (phase polyester) les phases stationnaires apolaires seront des chaînes hydrocarbonées ou des dialkylsiloxanes

Pour les solutés : • • •

les solutés polaires sont composés d’alcools, d’acides et d’amines

les solutés moyennement polaires son des éthers, des cétones ou des aldéhydes les solutés apolaires sont essentiellement des hydrocarbures.

1.5.1.2 LES PHASES STATIONNAIRES

Il existe de très nombreuses phases stationnaires différentes, mais le développement de la chromatographie capillaire a réduit ce nombre : seules les phases pouvant se greffer sur la paroi interne de la colonne ont été retenues. Le choix actuel se limite essentiellement à des polymères tels que les polysiloxanes et les polyéthylène glycols dont on aura modifié la structure pour moduler leur polarité. 1.5.1.2.1 LES POLYSILOXANES

Les polysiloxanes sont connus sous le nom d’huiles ou de gommes silicones. Elles répondent à la répétition d’un motif de base comportant deux chaînes carbonées par atome de silicium. Grâce à leur gamme de température d’utilisation très étendue, ce sont des phases les plus utilisées pour les colonnes capillaires.

FIGURE 11 : PASE STATIONNAIRE POLYDIMETHYLSILOXANE

R1 et R2 sont soit des chaînes alkyle ou aryle simples (méthyle ou phényle) ou comportant des fonctions (cyanopropyle (-C3H6CN), trifluoropropyle(-C3H6CF3)).

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La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 La diversité de ces groupements et de leur enchaînement sont très grands : il existe un nombre considérable de phases qui offrent de multiples possibilités de séparation en modulant la polarité et les caractéristiques des colonnes (50 < T < 350°C). Les différentes marques commerciales se distinguent par des lettres (OV, SE, XE…) auxquelles sont ajoutés des chiffres se rapportant aux substituants.

TABLEAU 1 : QUELQUES PHASES STATIONNAIRES LIQUIDES COURANTES POUR LA CHROMATOGRAPHIE GAZ-LIQUIDE

Le pourcentage donne dans chaque cas la fraction de groupement méthyle remplacé par le groupement indiqué par le squelette polyoxane (phényle , trifluoropropyle…). Ces phases conduisent à la séparation d’au moins 90% des échantillons que l’on peut rencontrer. 1.5.1.2.2 LES POLYETHERGLYCOLS

Ce sont des dérivés de glycols avec : • •

les polyéthylène glycol (Carbowax)

les polyoxypropylène glycol avec les Ucon

Leur formule générale est :

HO-CH2-CH2-(-O-CH2-CH2)n-OH

Le degré de polarité lié au nombre d’hydroxyles, est indiqué par un chiffre qui représente le poids moléculaire. Ceux dont le poids moléculaire sont les plus élevés possèdent moins de groupement OH par gramme de phase stationnaire et sont par conséquent moins polaires ; Par exemple, les Carbowax ont des poids moléculaires qui varient de 300 à 20 000 g mol-1. Une colonne Carbowax 20 M (20 000) sera moins polaire qu’une colonne Carbowax de poids moléculaire plus faible.

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La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 1.5.1.2.3 LES POLYESTERGLYCOLS

L’estérification des glycols par des diacides à chaînes courtes, tels les acides succinique ou adipique, forment des polymères utilisés pour les phases stationnaires polaires. A titre d’exemple, on retrouve parmi ces phases : • • • •

les BDA : adipates de butane diol

les BDS : les succinates de butane diols les DEGS : diétylène glycol succinate

les FFAP : nitrophtalate de polyéthylène glycol… 1.5.1.2.4 LES CARBURES SATURES

Les carbures staturés de formule générale CnH2n+2 sont utilisés comme phase apolaire. Parmi ces phases, on retrouve le squalane (C30H62) ou différentes paraffines (Apiezon). Sur cette phase, les composés sont élués dans l’ordre des températures d’ébullition croissantes. Diverses phases greffées à base de polyalkylsiloxanes remplacent le squalane.

1.5.2 LES PHASES STATIONNAIRES SOLIDES

La chromatographie gaz-solide s’effectue sur des colonnes remplies et sur colonnes capillaires. Pour ces dernières une fine couche d’adsorbant est fixée sur la paroi interne du capillaire. Ces colonnes sont appelées colonne PLOT (Porous Layer Open Tubular).

Ces phases sont constituées par des matériaux adsorbants divers : silice ou alumino-silicates désactivés par des sels minéraux, polymères poreux, carbone graphite… Parmi ces phases, on retrouve : • •

•

les tamis moléculaires : constitués par des cristaux d’alumino-silicates déshydratés se différenciant par le diamètre de leurs pores.

les polymères poreux : Porapak : ce sont des composés formés par la polymérisation de molécules de vinyl éthyl benzène en présence de molécules de divynil benzène. Ces matériaux permettent la séparation des composés légers et volatils de faibles poids moléculaires qui traverseraient trop rapidement les colonnes à phases liquides. les porapak Q se prêtent aussi bien à la séparation de molécules polaires comme l’eau, le méthanol et l’acétone qu’à la séparation de gaz comme CO2 ou d’hydrocarbures légers comme le méthane, le propane, butane…

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La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 1.6 LES DETECTEURS

Les détecteurs décèlent la présence des substances chromatographiées dans le gaz vecteur au fur et à mesure de leur élution. Ils sont toujours placés en sortie de colonne. Ces substances modifient une propriété chimique ou physique du gaz et ces variations sont transformées par le détecteur en signaux électriques qui sont amplifiés et transcrits sous forme d’un graphique. Un détecteur idéal doit présenter les caractéristiques suivantes : • • • • • •

bonne sensibilité

bonne stabilité et reproductibilité

réponse linéaire qui s’étend sur plusieurs puissances de dix

large domaine de températures de fonctionnement (de la température ambiante jusqu’à 400°C) temps de réponse rapide

grande fiabilité et souplesse d’emploi.

Aucun détecteur ne remplit toutes ces conditions. Le choix du détecteur sera fonction de l’analyse effectuée. On peut répartir les détecteurs en trois groupes : • •

les détecteurs qui ne donnent que le temps de rétention. Certains sont non spécifiques, d’autres sont spécifiques à une certaine catégorie de composés.

les détecteurs qui donnent en plus des informations structurales sur les composés détectés.

1.6.1 LES DETECTEURS NON SPECIFIQUES

1.6.1.1 LE DETECTEUR A CONDUCTIBILITE THERMIQUE (TCD) OU CATHAROMETRE

Ce détecteur est plus connu sous le nom de catharomètre (en France). C’est un détecteur universel dont le principe repose sur la mesure de la conductibilité thermique de mélanges gazeux. Cette mesure se fait à l’aide d’un pont de Wheastone dont deux branches sont constituées par une cavité creusée dans un bloc métallique qui est thermostaté à une température supérieure à celle de la colonne et dans l’intérieur duquel se trouve un filament thermo-sensible en platine ou en tungstène de résistance R et parcouru par une intensité I..

La valeur de la résistance du filament est une fonction de la température. Elle dépend de l’intensité du couranr de chauffe et de la vitesse à laquelle les molécules de gaz environnant vont évacuer, par conduction, l’énergie thermique de l’élément détecteur vers les parois d’un bloc métallique dans lequel il est placé. Le catharomètre comporte deux résistances identiques : l’une est balayée par le gaz vecteur prélevé en amont de l’injecteur, l’autre par le gaz vecteur en aval de la colonne.

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La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 En régime stationnaire, il s’établit un équilibre de température (donc de résistance) qui est fonction de la conductibilité thermique du gaz vecteur et de l’intensité électrique. Lorsque l’intensité I traverse le filament, il se dégage par effet Joule une quantité de chaleur dont une partie est transmise aux parois du catharomètre.

Q = RI2

Si les parois sont maintenues à une température constante par un système de régulation, il s’établit un équilibre entre le fil et la paroi. Dans ces conditions la résistance du fil prend une valeur :

Rt = Ro (1 + α)

Avec

Rt : résistance du filament à la température t Ro : résistance spécifique du filament

α : coefficient de résistance spécifique

Lorsqu’un soluté est élué, le changement de composition de la phase gazeuse modifie sa conductibilité ∆χ.

∆χ = χg + χ(g+s)

avec

χg : conductibilité thermique du gaz

χ(g+s) : conductibilité thermique du mélange gaz vecteur substance

L’équilibre thermique est rompu, il en résulte une variation de la résistance du filament proportionnelle à la concentration du composé dans le gaz vecteur.

16

FIGURE 12 : CATHAROMETRE

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 Les conductibilités thermiques de l’hydrogène et de l’hélium sont environ 6 à 10 fois plus grandes que celles de la plupart des composés organiques. Dès lors, la présence de molécules organiques, même en petite quantité, entraîne une variation relativement importante de la conductivité thermique de l’effluent. Les conductivités de la plupart des autres gaz vecteurs étant trop proches de celles des constituants organiques, l’utilisation d’un détecteur à conductivité thermique impose l’utilisation d’hydrogène ou d’hélium comme gaz vecteur. Composés

Conductibilité thermique à 100°C (cal/cm.s.degré * 105)

Gaz vecteur Hydrogène

54,3

Azote

7,5

Hélium Argon

41,5

Solutés

5,2

Butane

5,6

Benzène

4,1

Nonane

Ethanol

Acétate d’éthyle

4,5 5,3 4,1

TABLEAU 2 : CONDUCTIBILITE THERMIQUE DE QUELSQUES GAZ ET SOLUTES

Les avantages de ce détecteur sont : sa simplicité, son large domaine de linéarité (≈105), sa réponse générale aux espèces organiques ou inorganiques et son caractère non destructif qui permet de collecter les solutés après leur détection.

Les inconvénients sonts : sa sensibilité relativement faible (≈10-8 g de soluté / ml de gaz vecteur). D’autres détecteurs dépassent cette sensibilité d’un facteur 104 à 107. Ces catharomètres ne peuvent pas être utilisés à la sortie des colonnes capillaires car la quantité d’échantillon est alors trop faible pour pouvoir être détectée. 1.6.1.2 LE DETECTEUR A IONISATION DE FLAMME (FID)

Le détecteur à ionisation de flamme est le plus utilisé. On le considère comme un détecteur non spécifique car il peut déceler pratiquement touts les composés combustibles c’est-à-dire les composés organiques. Il n’est pas sensible aux molécules minérales présentant un potentiel d’ionisation élevé comme l’eau, CO, CO2, SO2, N2 et les NOx, ce qui présente un avantage lorsque l’on veut analyser des solutions aqueuses ou des composants de l’atmosphère.

Son principe est basé sur l’ionisation des molécules combustibles dans une flamme constituée d’air et d’hydrogène et en la mesure du courant résultant.

17

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 Le courant gazeux sortant de la colonne arrive dans une flamme d’hydrogène et d’air (T = 2100°C). La plupart des composés organiques sont détruits par combustion et produisent des ions capables de conduire l’électricité à travers la flamme. Une différence de potentiel de 100 à 300 V est appliquée entre deux électrodes : une électrode de polarisation (brûleur) et une électrode collectrice, électrode annulaire disposée au sommet de la flamme qui collecte le courant ionique très faible (10-12 A). Le signal est transformé et amplifié en une tension mesurable.

FIGURE 13 : DETECTEUR FID

L’ionisation des composés du carbone est un processus mal compris, mais l’intensité du signal est sensible au débit massique de l’échantillon et non à sa concentration molaire. L’aire du pic reflète donc la masse de composé élué.

Par exemple le pic chromatographique de l’injection d’1 µl d’une solution benzène (M=78g/mol) à 10-3 mol/l dans un solvant sera plus faible que le pic chromatographique de d’1 µl d’une solution xylène (M=106g/mol) à la même concentration.

Le choix du gaz vecteur est beaucoup plus large que dans le cas des détecteurs à catharomètre. Celui qui est le plus fréquemment utilisé est l’azote qui est meilleur marché.

Avantages : Le détecteur à ionisation de flamme présente une sensibilité élevée (≈10-13 g de soluté / ml de gaz vecteur). Cette sensibilité évolue selon les molécules : elle est maximale pour les molécules possédant des atomes de carbones liés à d’autres atomes de carbone ou : des atomes d’hydrogène. La sensibilité diminue si le composé possède des groupements fonctionnels tels que : carbonyles, alcool, halogène et amine. Il présente un domaine étendu de réponse linéaire (≈107). Il est robuste et simple d’utilisation. Inconvénient : il détruit l’échantillon lors de sa détection.

18

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 1.6.2 LES DETECTEURS SPECIFIQUES

1.6.2.1 LE DETECTEUR THERMOIONIQUE (NPD)

Ce détecteur est un détecteur sélectif qui est très sensible pour les composés organiques azotés ou phosphorés.

Son principe est le même que celui du FID. L’effluent sortant de la colonne est mélangé avec l’hydrogène et est brûlé dans une flamme. Le gaz chaud circule sur une pastille en céramique (en silicate de rubidium ou de césium) chauffée électriquement. Cette pastille sert d’électrode et on lui applique une tension de 180V par rapport au collecteur. A cette température de 600 à 800°C, il se forme au voisinage de la pastille et sans que l’on puisse expliquer le phénomène, un plasma d’ions lorsque la molécules étudiée contient de l’azote ou du phosphore. Il résulte un courant ionique important.

FIGURE 14 : DETECTEUR NPD

Avantage : La sensibilité du NPD est 10 à 100 fois supérieure à celle du FID : sa réponse à un atome de phosphore est environ 10 fois supérieure à celle d’un atome d’azote et 104 à 106 fois plus grande à celle d’un atome de carbone. Sa sensibilité est environ 500 fois plus grande pour les composés phosphorés et environ 50 fois plus sensibles pour les composés azotés que celle du FID. Il permet d’analyser les composés à l’état de traces et est surtout utilisé pour les pesticides organophosphorés. Sa sensibilité est de 0,1 pg/s pour l’azote. C’est un détecteur sélectif.

Inconvénients : son échelle de linéarité est plus courte que celle du FID

La pastille s’évapore au cours de son utilisation et doit être changée fréquemment.

19

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 1.6.2.2 LE DETECTEUR A CAPTURE D’ELECTRONS (ECD)

Ce détecteur est un détecteur sélectif qui permet d’analyser les composés électrophiles et plus particulièrement les composés halogénés. Ce détecteur décèle également mais avec une sensibilité beaucoup plus faible, les substances susceptibles de capter des électrons comme les composés polyaromatiques, les composés avec groupements carbonyles conjugués, nitrite, nitrate et certains composés soufrés ou phosphorés. Il est par contre insensible aux hydrates de carbone aux alcools et aux carbures saturés.

Principe : le gaz vecteur sortant de la colonne atteint le détecteur où se trouve une source ionisante faiblement radioactive constituée par du 63Ni émettant des rayons β de faible énergie. Ces rayons provoquent la formation d’ions positifs N2+ par exemple et d’électrons dont la probabilité de recombinaison est faible.

Ces ions et les électrons sont collectés par des électrodes auxquelles est appliquée une différence de potentiel d’une centaine de volts de telle sorte qu’il s’établit un courant de base Io. Lorsque qu’une molécule électrophile (molécule comportant un atome de chlore, de brome ou de fluor) passe dans cette zone, elle va capter une partie des électrons. Il en résultera une diminution du courant par recombinaison des ions de charges opposées à l’origine du signal : β−

N2 → N2+ + e-

→ MM + e-  → M + N2 M- + N2+  Les ions formés avec le composé organique ont une probabilité grande de combinaison avec les ions positifs du gaz (105 à 108 fois supérieure à celle des électrons), ce qui diminue d’autant les ions collectés par les électrodes et entraîne ainsi une diminution du courant. La réponse du détecteur obéit à une loi exponentielle du type :

I = I o e − kC

Avec :

I : intensité du courant recueilli Io : intensité du courant en présence du gaz vecteur C : concentration de la substance considérée K : facteur dépendant du détecteur.

20

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010

FIGURE 15 : DETECTEUR ECD

Pour ce type de détecteur, le gaz vecteur le plus fréquemment utilisé est l’azote.

Les avantages : c’est un détecteur sélectif. Il est essentiellement utilisé pour l’analyse des pesticides chlorés.

Sa sensibilité est très grande et on peut atteindre des valeurs voisines du picogramme (10-12 g), mais elle varie de façon considérable selon la nature des substances. Elle est très élevée pour les molécules renfermant des halogènes et croît quand on passe de l’iode au fluor (I < Br < Cl < F). La linéarité de la réponse n’est qu’approximative (gamme dynamique de 104 avec l’azote).

Inconvénients : l’utilisation de ce détecteur demande des précautions particulières. Il est extrêmement sensible et exige une grande pureté des solvants servant à la préparation et à l’injection des extraits à chromatographier. De plus, sa spécificité vis-à-vis des molécules électrophiles ne permet pas d’utiliser des solvants chlorés. De même, le contact des solutions à chromatographier avec des récipients ou des bouchons en matière plastique est à éviter. La présence d’une source radioactive dans ce détecteur le soumet à une réglementation particulière (contrôle de source radioactive, agrément du laboratoire, maintenance). 1.6.2.3 LE DETECTEUR A PHOTOMETRIE DE FLAMME

Le détecteur à photométrie de flamme a été largement appliqué à l’analyse des polluants de l’air et de l’eau avec des applications pour l’analyse des pesticides et des produits d’hydrogénation de la houille. C’est un détecteur sélectif qui est particulièrement sensible aux composés contenant du soufre et du phosphore.

21

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010

Principe : le mélange gazeux en sortie de colonne est introduit dans une flamme très réductrice d’hydrogène et d’air, à basse température, qui transforme une partie du phosphore en une espèce intermédiaire HPO. Dans ce type de détecteur ce ne sont pas les ions qui sont recueillis mais les radiations qui sont émises sous forme de deux bandes de rayonnement centrées à environ 510 et 526 nm par des molécules excitées. Le soufre de l’échantillon est simultanément transformé en S2 qui émet une bande centrée à 394 nm. On emploie des filtres adéquats pour isoler les bandes et leurs intensités sont enregistrées par photométrie.

D’autres éléments peuvent être détectés par photométrie comme les halogènes, l’azote et plusieurs métaux comme l’étain, le chrome, le sélénium et le germanium.

FIGURE 16 : DETECTEUR PID

Pour que ces radiations soient émises, il est nécessaire que les oxydes SO2, SO3, P2O5, P4O10 ne se forment pas et que le phosphore et le soufre soient à l’état de HPO et S2. Ceci est obtenu en utilisant une flamme très riche en hydrogène donc très réductrice.. La sensibilité de ce détecteur se situe entre le picogramme et le nanogramme. La réponse du détecteur est linéaire pour le phosphore sur une très large gamme mais varie de manière exponentielle pour les dérivés soufrés. Sa sélectivité en fait un des détecteurs les plus spécifiques.

1.6.3 LES DETECTEUR CONDUISANT A DES DONNEES STRUCTURALES

Les détecteurs précédents ne donnent pas d’information sur la nature des composés élués. L’identification des composés exige de faire un étalonnage préalable des temps de rétention. Lorsque le chromatogramme devient complexe, des confusions de pics peuvent se produire. Pour y remédier, il existe des détecteurs permettant d’avoir des informations soit de nature spectroscopique soit sur la composition élémentaire des produits élués. On dispose alors à la fois du temps de rétention et de caractéristiques propres à chaque composé. Ces détecteurs sont, à eux seuls, des techniques indépendantes d’analyse dont les résultats sont d’autant plus fiables que les composés ont été bien séparés par la colonne.

22

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 1.6.3.1 LES DETECTEURS A EMISSION ATOMIQUE

Il est possible d’étendre le principe de la détection photonique à n’importe quel élément en remplaçant la flamme air hydrogène par un plasma dont la température est suffisante pour créer des conditions rencontrées dans des appareils à émission atomique. Chaque atome présent dans les solutés élués donne les raies qui lui sont caractéristiques.

FIGURE 17 : COUPLAGE CPG-EMISSION ATOMIQUE. CHAQUE CHROMATOGRAMME CORRESPOND AUX COMPOSES COMPORTANT L’ELEMENT RECHERCHE

1.6.3.2 LES DETECTEURS DE MASSE

En adaptant en sortie de colonne un détecteur de masse (spectro de masse de basse résolution), on obtient le spectre de fragmentation de chacun des composés élués. A partir du courant ionique total (TIC), on peut tracer le chromatogramme représentatif des composés élués. En sélectionnant un ion particulier (technique SIM), on obtiendra un chromatogramme sélectif. Bien que cette méthode conduise à une sensibilité plus faible que les détecteurs classiques, elle est devenue irremplaçable dans un nombre important de dosages actuels, notamment dans les analyses de l’environnement. On peut également adapter un détecteur infrarouge, en sortie de colonne on obtient le spectre du moyen infrarouge de chaque composé élué. Ces méthodes couplées sont largement utilisées pour doser les traces.

23

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 2

APPLICATION A L’ANALYSE CHROMATOGRAPHIQUE

La chromatographie est un outil puissant et polyvalent pour séparer des espèces chimiques très voisines. Elle peut être utilisée aussi bien pour l’identification que pour l’analyse quantitative.

2.1 IDENTIFICATION DES PRODUITS

La chromatographie est couramment utilisée pour mettre en évidence la présence ou l’absence de substances dans des mélanges qui contiennent un nombre limité d’espèces. L’identification du produit se fera par comparaison des temps de rétention avec ceux d’un étalon.

Il est important de noter qu’un chromatogramme ne permet pas d’identifier à coup sûr toutes les espèces présentes dans un échantillon. Il permet souvent de s’assurer de l’absence d’une espèce donnée. En effet, si un échantillon ne donne pas de pic au même temps de rétention qu’un étalon injecté dans les mêmes conditions expérimentales, c’est la preuve que le composé en question est absent ou qu’il est présent à une concentration inférieure à la limite de détection du système. Puisque le chromatogramme ne fournit qu’une information sur chaque espèce dans un mélange (le temps de rétention), l’utilisation de cette technique pour l’analyse qualitative est limitée. On a remédié à cette limitation en couplant la sortie des colonnes de chromatographie à des spectrophotomètres ultraviolet, infrarouge, de masse et de RMN. Ces appareils constituent de puissants outils pour l’identification complète des constituants dans un mélange complexe.

2.2 ANALYSE QUANTITATIVE

Le détecteur en sortie de la colonne chromatographique est l’un des organes essentiels d’un chromatographe puisqu’il permet de suivre en continu la séparation et de mesurer la concentration. La surface du pic chromatographique, ou parfois sa hauteur, est proportionnelle à la quantité de substance éluée.

La détermination de cette surface permet de connaître, après un étalonnage préalable avec des étalons de concentration connue, la concentration de la substance dans l’échantillon injecté. Si les conditions sont soigneusement contrôlées, ces deux paramètres varient linéairement avec la concentration.

2.2.1 DETERMINATION DE LA HAUTEUR ET DE LA SURFACE D’UN PIC

La hauteur d’un pic s’obtient en joignant par une droite les lignes de base de part et d’autre du pic et en mesurant la longueur verticale abaissée sur cette droite depuis le sommet du pic

Le calcul de la quantité de produit à partir de cette mesure donne de bons résultats à condition que les pics ne soient pas trop larges. Dans ce cas, on préféra la méthode par mesure des aires.

24

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 L’aire des pics est indépendante des effets d’élargissement dus aux paramètres de fonctionnement (température, vitesse d’écoulement de l’éluant, injection de l’échantillon…). C’est pourquoi l’aire est un paramètre analytique plus satisfaisant que la hauteur. Cette surface est déterminée de manière automatique par un intégrateur ou par un logiciel de traitement de données. On peut recourir à une estimation manuelle qui est applicable aux pics symétriques de largeur raisonnable en multipliant la hauteur du pic par sa largeur à mi-hauteur.

2.2.2 ÉTALONNAGE EXTERNE

La méthode la plus directe d’analyse par chromatographie consiste à préparer une série de solutions étalons (environ 6) dont la composition est proche de la solution inconnue. A partir des chromatogrammes, on mesure l’aire des pics SA des différents étalons. Si la concentration de la solution analysée est CA, la quantité du composé dans le volume V de solution injecté est : QA = CA*V

Il y a proportionnalité entre l’aire du pic et les quantités injectées selon : SA = KA QA = KA CA*V

KA est la constante de proportionnalité entre la concentration et la surface du pic.

FIGURE 18 : DROITE DE CALIBRATION

On trace la courbe d’étalonnage qui reporte l’aire des pics en fonction de la concentration. La fonction obtenue doit être une droite qui passe par l’origine. La solution à doser de concentration inconnue CAx est ensuite injectée (même volume que les étalons), et à partir de la surface de son pic on en déduit sa concentration.

La source d’erreur la plus importante de cette méthode d’étalonnage est généralement liée à l’incertitude sur le volume d’échantillon injecté.

Le volume des échantillons habituellement injecté est très petit (quelques microlitres) si bien que les incertitudes relatives associées à l’injection de volumes reproductibles à l’aide d’une microseringue peuvent être de l’ordre de plusieurs pour cent. Pour éliminer cette source d’erreur, on a recours à la méthode de l’étalon interne.

25

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 2.2.3 ETALONNAGE INTERNE

Cette méthode consiste à introduire une quantité précise d’un étalon interne (qui est une substance non présente dans le mélange à doser et dont les grandeurs de rétention sont différentes de la substance à analyser) dans chaque solution contenant la substance à doser (échantillon et étalon). Ce mélange se traduit par deux pics sur le tracé chromatographique : le pic de surface SA correspondant à la substance à doser A et le pic SEI correspondant à l’étalon interne ;

Si la concentration de la solution à doser est CA et celle de l’étalon interne est CEI, la quantité de chacun des composés dans le volume V de solution injecté est respectivement :

QA = CA*V

QEI = CEI*V Il y a proportionnalité entre l’aire du pic et les quantités injectées selon :

SA = KA QA = KA CA*V

SEI = KEI QEI = KEI CEI*V KA et KEI sont des constantes de proportionnalité.

En faisant le rapport de ces deux relations, on obtient :

S A = K AQA = K A CAV SEI KEIQE KEI CEIV

en posant K =

KA K EI , on peut en déduire CA :

CA= 1 CEI S A K SEI

Pour déterminer la valeur de K, on effectue un étalonnage en ajoutant une quantité constante et précise de l’étalon interne dans chacun des étalon de concentrations croissantes, la concentration de l’étalon interne restant constante dans tous les échantillons. Chacun des mélanges est injecté et la mesure du rapport des surfaces SA/SEI est directement proportionnelle au rapport CA/CEI avec une pente égale à K.

26

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010

FIGURE 19 : ETALONNAGE INTERNE

La même concentration connue d’étalon interne est ensuite ajoutée à la solution à doser de concentration inconnue CAx. Après analyse chromatographique, la mesure des surfaces des deux pics donne le rapport SAx/SEI qui à partir de la courbe détalonnage ou de l’expression de CA = f(SA/SEI) permet de déduire la concentration de la solution inconnue. Le choix de l’étalon interne est souvent difficile à faire. En effet, il doit avoir : • • •

un comportement chromatographique très semblable à celui du composé à doser : ses grandeurs de rétention doivent être très proches mais bien distinctes. il ne doit pas interférer avec les autres substances éventuellement présentes. il doit avoir des propriétés identiques vis-à-vis du système de détection.

L’utilisation d’un étalon interne bien adapté peut conduire à des précisions relatives de 0,5 à 1%.

2.3 CARACTERISTIQUES DES PHASES STATIONNAIRES

Un grand nombre de colonnes sont disponibles dans les catalogues pour chromatographie, ce qui rend difficile le choix de celle qui sera le mieux adaptée pour résoudre le problème analytique. La polarité et la nature chimique de la phase ne permettent pas, à elles seules, de prévoir leur réelle aptitude à séparer certains composés.

Un système de repérage a été mis au point : il est connu sous le nom de système des indices de rétention. Il repose sur l’utilisation de composés témoins dont les facteurs de rétention ainsi que les facteurs de sélectivité diffèrent suivant la phase stationnaire.

27

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 2.3.1 DROITE DE KOVATS

Pour déterminer les constantes d’une phase stationnaire, on commence par injecter une série d’homologues de n-alcanes sur la colonne étudiée en régime isotherme. Le chromatogramme qui en résulte a la particularité que logarithme des temps de rétention réduits (t’R) des homologues augmente linéairement avec le nombre n d’atomes de carbone des n-alcanes.

FIGURE 20 : DROITE DE KOVATS. CHROMATOGRAMME EN REGIME ISOTHERME D’UNE SERIE DE 5 NALCANES (C10-C14) ET DROITE DE KOVATS CORRESPONDANTE POUR LA PHASE STATIONNAIRE ET LES CONDITIONS D’ANALYSE PRECISES.

Log t’R(n) = a*n + b

Dans cette relation semi-empirique : • •

t’R(n) représente le temps de rétention de l’alcane à n atomes de carbone, a et b sont des coefficients numériques.

La pente de la droite obtenue dépend de la colonne dans sa globalité et des réglages du chromatographe.

Cette droite de Kovats permet de juger les performances de la colonne. Pour cela, on utilise le nombre de séparation TZ appelé trennsahl :

TZ = tR2 −tR1 −1 δ 2 +δ1

ou

TZ = R −1 1,18

Les deux temps de rétention se rapportent à deux alcanes successifs possédant donc n et n+1 atomes de carbones. TZ indique combien de composés seraient convenablement séparés par la colonne dans un intervalle d’élution de ces deux composés.

2.3.2 INDICE DE RETENTION DE KOVATS

Sans changer les réglages de l’appareil, on injecte un composé inconnu X. Le nouveau chromatogramme va permettre de calculer l’indice de rétention de Kovats de X sur la colonne considérée. Il est défini comme étant le produit par 100 du nombre de carbones de « l’alcane linéaire » ayant le même temps de rétention réduit que le composé inconnu injecté.

28

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 Deux méthodes sont utilisées pour trouver ce nombre de carbones : • •

la méthode graphique qui s’appuie sur la droite de Kovats,

la méthode basée sur le temps de migration réduit des deux alcanes qui encadrent le produit X sur le chromatogramme :

I x =100*n+100

logt'R(X)−logt'R(n) logt'R(n+1)−logt'R(n)

A la différence de la droite de Kovats, les indices de rétention ne dépendent que de la phase stationnaire et non de la colonne et des conditions opératoires d’analyse.

FIGURE 21 : CALCUL GRAPHIQUE D’UN INDICE DE RETENTION DE KOVATS (I = 100.N X ) SUR UNE COLONNE EN REGIME ISOTHERME

Remarque : nx peut être fractionnaire bien qu’il s’agisse d’un « nombre de carbones équivalent ».

2.3.3 CONSTANTES DES PHASES STATIONNAIRES 2.3.3.1 CONSTANTES DE MC REYNOLDS

Cette constante est calculée en comparant les indices de Kovats de 5 composés témoins appartenant à des groupes fonctionnels différents sur la phase étudiée, d’une part, et sur le squalane d’autre part. Le squalane est la phase prise comme référence car c’est la seule phase apolaire qui est reproductible car c’est un produit pur Les 5 constantes de McReynolds sont calculées, pour une phase donnée, par différence de l’indice de Kovats calculé sur la colonne squalane et sur la phase étudiée :

Cte de Mc Reynolds = ∆I = (Isqualane – IPhase)

La somme de ces 5 valeurs calculées a été retenue pour définir la polarité globale de la phase testée.

Ces constantes, qui ont un lien avec la structure des molécules, permettent d’apprécier les forces d’interaction soluté/phase stationnaire en relation avec quelques grandes classes de composés. Un produit dont l’indice a une valeur élevée indique que la phase étudiée retient fortement les composés qui seront porteurs de la fonction organique considérée.

29

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 Ainsi pour séparer un hydrocarbure aromatique d’un mélange contenant des cétones, on choisira une colonne pour laquelle la constante pour le benzène est assez différente de celle de la butanone. Ces différences d’indices de rétention figure dans la plupart des catalogues de fabricants de colonnes de chromatographie. Phase station.

Benzène

1-butanol

2-pentanone

Nitropropane

Pyridine

SPB-octyl

3

14

11

12

11

322

536

368

468

310

Squalane

SE-30 (OV-1)

Carbowax 20M

0

16

0

55

0

44

0

65

0

42

TABLEAU 3 : CONSTANTE DE MCREYNOLDS (ΔI) DE QUELQUES PHASES STATIONNAIRES

I(squalane)

653

590

627

652

699

TABLEAU 4 : INDICE DE KOVATS DES 5 COMPOSES TEMOINS CI-DESSUS SUR SQUALANE

Le calcul des indices de rétention implique que les mesures soient effectuées dans des conditions isothermes. 2.3.3.2 TABLE DES INDICES DE RETENTION DES COMPOSES ORGANIQUES

L’indice de rétention sur une phase et dans des conditions données, constitue une information intéressante et donne des informations sur l’identification des molécules. Cette méthode est exploitable si l’on dispose pour les composés que l’on recherche de tables des indices de rétention sur les phases les plus courantes (squalane, SE 30, Carbowax…). Cependant, de nos jours, l’exploitation des indices de rétention a perdu de son intérêt car les colonne capillaires utilisent des phases nouvelles. Actuellement ce sont les techniques couplées qui sont plus généralement utilisées pour identifier les produits de réaction.

30

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 OV101

DB5

[312]

[329]

[420]

677

trimethylamine

fish

418

427

[518]

714

ethanal

pungent, ether

[483]

500

[591]

696

methanethiol

sulfur, gasoline, garlic

[489]

506

[597]

571

propanal

solvent, pungent

500

500

500

500

pentane

alkane

[519]

536

[627]

1037

propanol

alcohol, pungent

527

505

[596]

716

dimethyl sulfide

cabbage, sulfur, gasoline

530

[547]

[591]

848

ethyl formate

pungent

[580]

597

[688]

[945]

methyl ethyl ketone

ether

[592]

609

[700]

[957]

methyl ethyl sulfide

sulfur, garlic

600

600

600

600

hexane

alkane

602

628

[719]

907

ethyl acetate

pineapple

603

[620]

[711]

[968]

methylbutenol

herb

[619]

[636]

[727]

984

pentanone

ether

[630]

647

[738]

1099

isobutanol

wine, solvent, bitter

[631]

648

[739]

1047

trans-crotonaldehyde

flower

[638]

[655]

[746]

1003

methylpentanone

mint

639

641

729

912

methylbutanal

cocoa, almond

641

650

728

910

methylbutanal

malt

[643]

[660]

[751]

1008

pyrrolidine

alkaline

649

668

[759]

929

ethanol

sweet

[650]

667

734

[991]

thiophene

garlic

[651]

668

[759]

1523

propanoic acid

pungent, rancid, soy

31

OV17 C20M

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 655

593

692

970

diacetyl

butter

[657]

[674]

[765]

1022

methyl methylbutanoate

apple

[658]

675

783

1145

butanol

medicine, fruit

[659]

[676]

[767]

1024

butanol

wine

660

[677]

[768]

[1025]

mercaptoacetaldehyde

cabbage

662

596

[687]

832

butanal

pungent, green

[663]

680

775

973

pentenone

fish, pungent

[668]

685

744

927

methyl methylpropanoate

flower

[668]

685

[776]

[1033]

methyl thiocyanate

sulfur

669

700

791

1054

2,3-pentadione

cream, butter

[669]

686

[777]

1157

pentenol

butter, pungent

681

820

1000

1619

butyric acid

rancid, cheese, sweat

[695]

[712]

[803]

1060

hexanone

ether, grape

[695]

712

[803]

[1060]

alpha,γ-dimethylallyl alcohol

green, vinyl

[696]

713

765

951

ethyl propionate

fruit

700

700

700

700

heptane

alkane

[701]

718

[809]

1287

acetoin

butter, cream

706

723

[814]

990

methyl butanoate

ether, fruit, sweet

710

600

809

1450

acetic acid

sour

[717]

734

[825]

900

diethyl acetal

fruit, cream

[722]

739

852

[1109]

2-methyl-1-butanol

malt

725

785

794

1071

dimethyl disulfide

onion, cabbage, putrid

726

792

[883]

[1140]

hexanone

ether

[736]

[753]

[844]

1101

methyl-2-butenal

green, fruit

32

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 736

736

844

1205

3-methyl-1-butanol

whiskey, malt, burnt

737

711

[802]

983

pentanone

ether, fruit

[737]

754

867

1131

pentenal

strawberry, fruit, tomato

[738]

755

[846]

1208

2-methyl-1-butanol

wine, onion

[742]

[759]

[850]

1107

pentanol

fruit

[743]

[760]

[851]

1108

fucoserratene

green, plastic

747

775

865

1106

hexenone

cooked vegetable, metal

[748]

765

827

[1084]

methylthiophene

sulfur

[749]

766

[857]

1255

pentanol

balsamic

[750]

767

[858]

[1115]

(Z)-2-penten-1-ol

green, plastic, rubber

[750]

[767]

[858]

1115

epoxylinalool

flower

751

[768]

[859]

[1116]

methylpentanol

pungent

756

[773]

[785]

1042

toluene

paint

[759]

776

[867]

1015

isobutyl acetate

fruit, apple, banana

[762]

779

[870]

[1127]

methyl-2-butenol

herb

764

776

837

1015

methyl methylbutyrate

apple

767

756

808

955

ethyl isobutyrate

sweet, rubber

[772]

[789]

880

1-hexenol

green

772

801

881

1084

hexanal

grass, tallow, fat

[781]

798

[889]

1139

4-methyl-3-penten-2-one

sweet, chemical

[783]

800

884

1146

3-hexenal

leaf, green

[785]

802

[893]

[1150]

thiophane

cabbage

[785]

[802]

[893]

1150

m-xylene

plastic

[786]

803

[894]

[1151]

hydroxypentanone

herb, truffle

33

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 787

[804]

[895]

[1152]

789

662

[753]

789

804

[789]

mercaptobutanone

onion

821

isobutyraldehyde

pungent, malt, green

863

1028

ethyl butyrate

apple

806

[897]

1583

butanediol

fruit, onion

791

732

767

935

pentanal

almond, malt, pungent

795

[812]

[903]

[1160]

propyl propanoate

pineapple

[795]

[812]

[903]

1160

nonenone

baked

800

800

800

800

octane

alkane

800

816

[907]

1075

butyl acetate

pear

800

829

965

1455

furfural

bread, almond, sweet

[804]

821

874

1098

methylbutenthiol

amine, smoke

[805]

822

[913]

[1170]

hydroxypentanone

truffle, earth, nut

[805]

[822]

[913]

1170

azine

rancid

811

[828]

[919]

[1176]

methyl pyrazine

popcorn

816

[833]

[924]

[1181]

ethoxypropanol

fruit

826

[843]

[934]

[1191]

1-(methylthio)ethanethiol

thiamin

826

854

957

1220

2-hexenal

apple, green

827

[844]

[935]

[1192]

(E)-2-hexenal

green, leaf

[831]

848

[939]

1042

(2S)-2-methyl-ethyl

ester-butanoic apple

acid 832

847

[938]

[1195]

isopropyl butanoate

pungent, fruit

834

[851]

[942]

[1199]

furfuryl alcohol

burnt

835

846

907

1050

ethyl methylbutyrate

apple

[837]

854

909

1060

ethyl 3-methylbutanoate

fruit

34

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 [839]

856

[947]

[1204]

2-hexenal

fat, rancid

840

877

1040

1665

isovaleric acid

sweat, acid, rancid

844

868

924

1307

methylfuranthiol

meat

844

858

971

1391

(Z)-3-hexenol

grass

849

[866]

[957]

[1214]

methylbutanone

camphor

856

[873]

[964]

[1221]

heptenone

metal

[856]

873

1040

1662

methylbutyric acid

cheese, sweat

858

851

990

1360

hexanol

resin, flower, green

[860]

877

[968]

[1225]

heptanol

herb

861

[878]

[969]

[1226]

dimethylthiazole

rubber, mold

862

876

938

1117

isoamyl acetate

banana

[863]

880

[971]

1116

2-methylbutyl acetate

fruit

863

[880]

[971]

[1228]

2-hexenol

leaf, green, wine, fruit

864

909

1041

1458

methional

cooked potato

[869]

[886]

[977]

1234

o-picoline

sweat

[870]

887

[978]

[1235]

allyl isothiocyanate, allyspol

sulfur, pungent, garlic

870

853

[944]

1377

(E)-2-hexenol

green, leaf, walnut

[871]

888

[979]

1183

o-xylene

geranium

872

895

975

1170

heptanone

soap

875

898

978

[1235]

mercaptopentanone

sulfur, onion, meat

876

[893]

[984]

[1241]

styrene

balsamic, gasoline

876

[893]

[1233]

1490

acetylfuran

balsamic

[877]

894

[985]

[1242]

methyl-2-(methylthio)acetate

cooked potato, roasted nut

881

880

[971]

[1228]

propyl butyrate

pineapple, solvent

35

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 883

900

962

1133

ethyl valerate

yeast, fruit

883

[900]

[991]

[1248]

mercaptopentanone

roasted meat

[884]

[901]

992

1315

methyltetrahydrofuranthiol

onion

885

903

985

1174

heptanal

fat, citrus, rancid

[885]

902

983

1230

4-heptenal

biscuit, cream

[887]

[904]

[995]

1252

bornyl methyl ether

earth, must

888

[905]

[996]

[1253]

dimethyl pyrazine

cocoa, roasted nut, roast beef, medicine

889

913

991

1308

dimethyl pyrazine

roasted nut, cocoa, roast beef

890

[907]

[1097]

1354

ethyl pyrazine

peanut butter, wood

890

1019

1186

1829

caproic acid

sweat

[893]

910

[1001] [1258]

2,4-hexadienal

green

[894]

911

1084

1090

pentanoic acid

sweat

894

892

[983]

[1240]

dimethyl pyrazine

nut, peanut butter, cocoa, meat

[894]

[911]

[1002]

1259

4-methylhexanol

sweat

[895]

912

985

1432

fufuryl mercaptan

coffee, roast

[897]

914

[1005] [1262]

1-cyclohexen-3-one

pesticide

898

923

1013

1320

acetylpyrroline

nut, roast

900

900

900

900

nonane

alkane

[900]

917

984

1221

methoxymethylbutanethiol

cat, black currant

901

[918]

[1009] [1266]

ethyl mercaptopropionate

sulfur

906

928

[1019] [1276]

dimethylthiazole

roast, smoke

[908]

925

[1016] [1273]

dimethyl sulfone

sulfur, burnt

908

[925]

[1016] [1273]

hexanethiol

sulfur

[908]

[925]

[1016]

heptanol

mushroom

36

1273

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 917

1000

919

[936]

[919]

methyl hexanoate

fruit, fresh, sweet

[1027] [1284]

methyldihydrofuranthiol

meat

936

[1027]

1438

methylthiazoline

garlic

[921]

[938]

[1029]

1286

2-ethylpyridine

grass

926

939

945

1032

α-pinene

pine, turpentine

[927]

944

1063

1368

mercaptomethylpentanone

black currant

[928]

[945]

[1036]

1293

methyl-p-xylene

plastic

928

935

[1026]

1524

ethyl 3-hydroxybutanoate

marshmallow

[929]

946

[1037] [1294]

butyl isothiocyanate

sulfur, pungent, green

930

938

[1029]

1021

α-thujene

wood, green, herb

933

[950]

[861]

1118

2-pentanol

green

[934]

951

[1042] [1299]

2-hepten-1-al

green

[940]

957

1062

1243

heptenal

soap, fat, almond

[943]

960

[1051]

1495

benzaldehyde

almond, burnt sugar

945

[962]

[1210]

1467

heptanol

chemical, green

945

978

[1069]

1723

methionol

sweet, potato

[948]

965

[1056]

1244

octanone

herb, butter, resin

949

974

1038

1377

dimethyl trisulfide

sulfur, fish, cabbage

[950]

967

[1058] [1315]

3-mercaptothiophene

cooked meat

951

[968]

[924]

1181

ethyl isohexanoate

fruit

[951]

968

1022

[1279]

dimethylfuranthiol

meat

952

[969]

[1060] [1317]

4-methylthio-2-butanone

fruit

952

998

[1089]

1506

methyldihydrothiophenone

cabbage, onion, must

[955]

972

[1063]

1287

filbertone

hazelnut, nut

37

988

1188

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 [955]

972

1127

1655

mercaptomethylbutanol

meat broth

956

976

1058

1313

octenone

mushroom, metal

[956]

[973]

[1064]

1321

(E)-2-penten-1-ol

mushroom

957

953

[1044]

1075

camphene

camphor

958

982

1079

1394

octenol

mushroom

[961]

978

[1069]

1560

5-methylfurfural

almond, caramel, burnt sugar

[963]

980

1222

[1479]

phenol

phenol

965

974

[1065]

1336

methylisohexenyl ketone

pepper, mushroom, rubber

[966]

983

1085

1282

octadienone

geranium, metal

970

972

1003

1123

sabinene

pepper, turpentine, wood

[971]

988

[1079] [1336]

1,5-octadien-3-ol

earth, herb

[971]

988

1084

[1341]

1,5-octadienone

earth, must

975

[992]

[940]

1197

2,3-dehydro-1,8-cineole

mint, lemon

[976]

993

[1084]

1240

pentylfuran

green bean, butter

976

[993]

[1084] [1341]

ethylmethyl pyrazine

fruit, sweet

[978]

995

1072

1370

trimethylthiazole

earth

[978]

995

1133

[1390]

2-formylthiophene

sulfur

982

1006

1096

1280

octanal

fat, soap, lemon, green

[982]

999

[1090]

1285

octanone

soap, gasoline

982

[999]

[1090] [1347]

methyldithiolane

sulfur

[983]

1000

1117

1373

2,4-heptadienal

fried

[983]

1000

1078

1395

trimethyl-pyrazine

roast, potato, must

984

1002

1054

1220

ethyl hexanoate

apple peel, fruit

[984]

1001

[1092] [1349]

2-methyl anisole

warm, flower, walnut

38

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 1116

β-pinene

pine, resin, turpentine

984

[1075] [1332]

2-octanol

mushroom, fat

[987]

1004

[1095] [1352]

β-carene

orange peel

988

1009

1081

1327

hexenyl acetate

green, banana

[989]

1006

1033

[1290]

(+)-α-phellandrene

dill

990

992

1020

1145

myrcene

balsamic, must, spice

[993]

[1010] [1101]

1358

ethyl lactate

fruit

[994]

1011

1130

1401

2,4-heptadienal

nut, fat

995

981

[1072]

1388

octanol

moss, nut, mushroom

995

[1012] [1328]

1585

acetylpyridine

popcorn

[997]

1014

1084

1270

hexyl acetate

fruit, herb

[997]

1014

[1105] [1362]

2,3,4,5-tetrahydroanisole

herb, spice

[998]

1015

[1106] [1363]

5-(methylthio)-valeronitrile

broccoli, cabbage

[999]

1016

[1107]

1527

methylfurfurylthiol

sulfur, roast

1000

1000

1000

1000

decane

alkane

1001

[1018]

[929]

1186

1,4-cineole

spice

[1001]

1018

[1109]

1546

β-cubebene

citrus, fruit

[1003]

1020

1140

1624

acetylthiazole

roast, nut, sulfur

1004

1049

1174

1625

phenylethanal

hawthorne, honey, sweet

[1006]

1023

1138

1521

mercaptomethylbutyl formate

cat, roast

[1006]

1023

1118

1605

acetylpyrazine

roast

[1007]

1024

1104

1408

propionylpyrroline

roast

1009

1007

1029

1166

α-phellandrene

turpentine, mint, spice

[1009]

1026

1104

[1361]

Propionylpyrrole

roast, popcorn

985

981

987

39

994

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 [1013]

1030

1055

1201

(+)-limonene,

citrus, mint

1015

1030

1087

1213

1,8-cineole

mint, sweet

[1015]

1032

[1123]

1487

2-ethylhexanol

rose, green

1017

1009

[1100]

1148

δ-3-carene

lemon, resin

1018

1049

[1140]

1332

2-acetyl-1,4,5,6-tetrahydropyridine

caramel

[1018] [1035] [1126]

1383

methylethylpyrazine

sweat

1020

[1103]

1178

α-terpinene

lemon

[1021] [1038] [1129]

1386

benzylmethyl ether

metal

[1021] [1038] [1129]

1386

(E)-3-hexenol

moss, fresh

1022

1033

1178

limonene

lemon, orange

1022

[1039] [1130] [1387]

ethyl hydroxybutanoate

caramel

[1023]

1040

3-octenone

nut

1023

[1040] [1131] [1388]

isopropyl hexanoate

fresh

[1023]

1040

[1131] [1388]

3-octen-2-one

nut, crushed bug

1023

1064

1235

2043

furaneol™

caramel

[1024]

1041

[1132]

1389

methyl octanoate

orange

[1024]

1041

1208

1645

acetophenone

must, flower, almond

1025

1027

1076

1261

p-cymene

solvent, gasoline, citrus

[1026]

1043

[1134]

1245

(Z)-ocimene,

citrus, herb, flower

[1026]

1043

[1134] [1391]

isobutyl thiazole

tomato leaf, green

4-mercapto-4-methyl-2-pentanone

box tree

1012

1056

[1131]

[1026] [1043] [1134]

1285

1391

1027

1043

[1134] [1391]

butyl methylbutyrate

fruit, cocoa

[1027]

1044

1263

norfuraneol

caramel

1028

[1045] [1136] [1393]

2-acetylpyrrole

nut, walnut, bread

40

2113

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 [1030] [1047] [1138]

1395

methylethyl pyrazine

roast

1030

[1047] [1138] [1395]

methyl-thiophenethiol

medicine

1031

1060

1168

1345

2-octenal

green, nut, fat

[1031] [1048] [1139]

1396

5-isopropyl-2-methylpyrazine

sweat

[1032]

1049

1151

1320

2-octenal

green leaf, walnut

1032

[1049] [1323]

1580

dimethylmethoxyfuranone

caramel, sweet, mildew

1035

1053

1059

1209

β-phellandrene

mint, terpentine

1035

[1052]

[968]

1225

ocimene

herb

1035

[1052] [1192]

1449

dihydrolinalool

wood, citrus, camphor

1036

[1053] [1216]

1473

6(10)-dihydromyrcenol

tart lime, citrus, cologne

1039

[1056] [1147] [1404]

dimethylheptenal

fruit, green, melon

[1039]

1056

[1147] [1404]

α-ocimene

fruit, wet cloth

1043

1038

[1129]

(E)-β-ocimene

sweet, herb

[1043]

1060

[1151] [1408]

2-octenal

green

[1045]

1062

[1153] [1410]

artemisia ketone

green, herb

[1048]

1065

[1156] [1413]

2-methoxy-3,6-dimethylpyrazine

earth

[1052] [1069]

1160

p, a -dimethylstyrol

gasoline

[1056]

1073

[1164] [1421]

cis-sabinene hydrate

balsamic

1056

1089

1224

1859

guaiacol

smoke, sweet, medicine

1058

1074

1089

1238

γ-terpinene

gasoline, turpentine

[1058]

1075

1226

1840

hydroxydimethylcyclopentenone

caramel

[1058]

1075

1321

2067

p-cresol

medicine, phenol, smoke

1059

[1076] [1148]

1405

nonenone

pungent, mushroom

[1061]

1078

1435

ethyldimethylthiazole

earth

41

1149

1242

1432

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 1062

1082

1136

1435

2,5-dimethyl-3-ethylpyrazine

potato, roast

1063

[1080] [1181]

1438

dihydromyrcenol

tart lime, citrus, cologne

1063

1107

2205

sotolon

cotton candy, spice, maple

1064

[1081] [1172] [1429]

thenylthiol

sulfur

1064

1103

[1194]

1600

methyl benzoate

prune, lettuce, herb, sweet

[1066]

1083

1151

1449

ethyldimethylpyrazine

potato

[1067]

1084

1146

[1403]

ethyldimethylpyrazine

burnt, popcorn

[1067]

1084

[1175] [1432]

artemisia alcohol

herb

[1067]

1084

[1175]

2115

m-cresol

fecal, plastic

[1069]

1086

1154

1455

dimethylethyl pyrazine

roast

[1070] [1087] [1178]

1435

durene

rancid, sweet

1070

[1087] [1698]

1955

maltol

caramel

1071

1070

[1161]

1420

(Z)-linalool oxide

flower

1071

1072

[1163]

1553

octanol

chemical, metal, burnt

[1073] [1090] [1181]

1438

2-pentylthiophene

sweet, fruit

[1073]

1090

1785

acetylthiophene

sulfur

1077

[1094] [1185] [1442]

pentyl butanoate

banana

[1078]

1095

1193

1432

3,5-octadienone

fruit, fat, mushroom

[1079]

1096

1186

1345

3-nonenal

cucumber

1079

1104

1195

1385

nonanal

fat, citrus, green

[1080]

1097

[1188] [1445]

propyl hexanoate

fruit

1080

1118

1272

1925

2-phenylethyl alcohol

honey, spice, rose, lilac

[1083]

1100

[1191]

1351

3-nonenal

fat

1083

1097

1151

1427

isopropylmethoxypyrazine

pea, earth

42

1347

1240

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 [1083]

1100

1187

[1444]

3,6-nonadienal

fat, soap

[1083]

1100

[1191] [1448]

ethyl heptylate

fruit

1192

1570

2-methyl-2-(methyldithio)propanal

smoke, fat

1084

[1101] [1366]

1623

hotrienol

hyacinth

1085

1100

1202

1537

linalool

flower, lavender

[1085]

1102

1183

1553

ethenyl-dimethylpyrazine

earth

1087

1110

1247

1605

2,4-octadienal

green, seaweed, cucumber

[1087]

1104

[1195]

1610

octenol

soap, plastic

[1088]

1105

1246

1767

acetylthiazoline

roast, popcorn

1089

1090

1112

1284

δ-terpinene

pine, plastic

1089

1172

[1263]

1449

(E)-linalool oxide

flower

1092

[1109] [1081]

1338

(+)-cis-rose oxide

green, flower

1093

1093

1184

1388

nonanone

hot milk, soap, green

[1093]

1110

[1201] [1458]

trans-sabinene hydrate

wood, balsamic

1094

1117

1169

1337

(-)-cis-rose oxide

sweet, rose

1096

1379

[1470]

2056

methyl cinnamate

strawberry

[1098]

1115

1158

1375

p-menthatriene

turpentine

1099

[1116] [1207] [1464]

(methylbutenyl)-methylfuran

mint

1100

1100

1100

1100

undecane

alkane

[1101]

1118

1157

[1414]

α-p-dimethylstyrene

citrus, pine

[1102]

1119

1272

1785

formylmethyl thiophene

sulfur

[1103] [1120] [1211]

1468

4-ethyl-6-hepten-3-one

fish

(E)-p-mentha-2,8-dien-1-ol

fresh, mint

pinenol

must, dust

[1084] [1101]

[1105]

1122

1106

[1123] [1214] [1471]

43

[1213] [1470]

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 1109

[1126] [1038]

1295

perillen

wood

[1109] [1126] [1217]

1474

menthone

fresh, green

[1110]

1127

1267

[1524]

octenhydroperoxide

metal, mushroom

1110

[1127] [1362]

1619

2-acetyl-3,4,5,6-tetrahydropyridine

caramel

1111

1134

1183

1373

(E)-rose oxide

flower

1113

[1130] [1513]

1770

γ-heptalactone

nut, fat, fruit

[1114] [1131] [1222]

1479

nerol oxide

oil, flower

[1115] [1132]

1223

1428

limonene oxide

fruit

[1116]

1133

1209

1429

ethyl cyclohexanoate

fruit

[1116]

1133

1209

[1466]

methyl cyclohexanecarboxylate

fruit, ester

[1116] [1133] [1224]

1481

4-mercapto-4-methyl-2-pentanol

flower, lemon

1117

1039

1220

1865

benzyl alcohol

sweet, flower

1119

1137

[1228]

1467

(Z)-limonene oxide

fresh, citrus

1120

[1137] [1332]

1589

3-terpinen-1-ol

must

1121

1147

1241

1510

2-nonenal

orris, fat, cucumber

1122

1142

[1233]

1480

(E)-limonene oxide

fresh, citrus

[1122]

1139

[1230]

1490

(+)-(E)-limonene oxide

green

[1122]

1139

[1230]

1491

camphor

camphor

[1122] [1139]

1230

1574

fenchyl alcohol

camphor

[1122]

1303

2087

ethyl-4-hydroxymethyl-

1139

3(2H)- caramel

Furanone 1123

[1140] [1231] [1488]

pentyl methylbutyrate

apple

1123

[1140] [1300]

1557

α-fenchyl alcohol

camphor

1123

[1140] [1300]

1557

α-fenchyl alcohol

camphor

44

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 1125

[1142] [1233] [1490]

menthone

mint

1127

[1144] [1389]

1646

β-terpineol

must

[1128]

1145

1260

[1517]

methylcyclopentapyrazine

roast

1128

[1145] [1281]

1538

p-2-menthen-1-ol

herb

1130

1162

1282

1527

(E)-2-nonenal

cucumber, fat, green

[1130] [1147]

1238

1700

3-(acetylthio)-2-methylfuran

roasted meat

1132

[1149] [1240] [1497]

octyl acetate

fruit

[1132]

1149

[1240]

1780

sesquiphellandrene

sweet, fruit, herb

1134

1159

1246

1488

citronellal

fat

1137

[1154] [1245] [1502]

2-nonenal

paper

[1137]

1154

[1245] [1502]

nonanol

fat, green

[1137]

1154

1260

1575

2,6-nonadienal

cucumber, wax, green

[1141] [1158]

1249

1539

acetylmethylcyclohexene

spice

[1142]

1159

1310

2087

homofuraneol

caramel

[1143]

1160

[1251] [1508]

diethylmethylpyrazine

baked

[1144]

1161

[1252] [1509]

4-pentenyl isothiocyanate

mustard, horseradish

1147

1162

[1253] [1510]

benzyl acetate

fresh, boiled vegetable

1147

1158

1218

diethylmethyl pyrazine

potato, meat, roast

1150

1172

[1263] [1520]

methyldithiofurane

thiamin, meat

1150

1170

[1261]

1667

methyl-(methyldithio)furan

cooked meat, thiamin

[1150]

1167

[1258]

1689

diethyl succinate

wine, fruit

[1150]

1167

[1258]

1755

2,6-nonadienol

cucumber

[1150]

1167

[1258]

1771

nonadienol

cucumber

1151

[1168] [1259] [1516]

cis-isocitral

green

45

1535

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 1152

[1169] [1260] [1517]

camphene hydrate

camphor

1152

[1169] [1375]

1632

pinocarveol

flower

[1152]

1169

1395

2170

ethylphenol

must

1154

[1171] [1369]

1626

l-menthol

peppermint

[1154]

1171

[1262]

1753

ethylbenzaldehyde

sweet

1157

1158

[1249] [1506]

isoborneol

must, camphor

[1159]

1176

1223

1500

butylmethoxypyrazine

carrot, earth

[1159]

1176

[1267]

1622

phenylethylthiol

rubber

1161

[1178] [1269] [1526]

(epoxymethylbutyl)-methylfuran

green, earth, citrus

[1161]

1178

[1269] [1526]

(Z)-3-hexenyl butanoate

wine, green

[1163]

1180

1250

1587

ethenyl-ethylmethylpyrazine

earth

[1163] [1180]

1271

1785

S-(2-furfuryl)-ethanethioate

roast

[1164]

1181

1330

[1587]

epoxy-2-octenal

metal

[1165]

1182

1273

1587

methylisoborneol

earth, must

1166

[1183] [1274] [1531]

dimethyloctadienal

green

1168

[1185] [1276] [1533]

hexyl butanoate

apple peel

[1168]

1185

[1276]

1648

ethyl benzoate

camomile, flower, celery, fruit

1169

[1186] [1420]

1677

lavandulol

herb

[1170]

1187

1272

[1529]

dill ether

dill

[1170] [1187] [1278]

1535

2-nonanol

cucumber

[1174]

1191

[1282] [1539]

(Z)-3-hexenyl-2-methylbutanoate

herb, sweet

[1174]

1191

1332

1759

4-acetyltoluene

bitter almond

[1175]

1192

1032

[1289]

pentylpyridine

fat

1175

1186

1237

1510

isobutylmethoxypyrazine

earth, spice, green pepper

46

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 1175

[1192] [1283] [1540]

butyl hexanoate

fruit

[1175] [1192]

1283

2017

o-cresol

phenol

[1176]

1193

1433

2247

abhexone

spice

[1177] [1194]

1285

1385

nitro-phenylethane

flower, spice

1177

1190

[1281] [1538]

dihydrocarveol

mint, spice

[1178]

1195

[1286] [1543]

(Z)-dihydrocarvone

herb, warm

[1179]

1196

[1287] [1544]

(E,Z)-2,4-nonadienal

geranium, pungent

[1180]

1197

[1288] [1545]

carveol

fresh, spearmint, caraway

1180

1162

[1253]

1677

borneol

camphor

1182

1198

1260

1436

ethyl octanoate

fruit, fat

1182

1179

1273

1591

1-terpinen-4-ol

turpentine, nutmeg, must

1182

[1199] [1389]

1646

neoisomenthol

menthol

[1183]

1200

[1291]

1544

(Z)-4-decenal

green, must

[1183]

1200

1319

1549

2,4-nonadienal

watermelon

[1183]

1200

[1291]

1655

estragole

licorice, anise

[1185] [1202] [1293]

1550

ethyl octenoate

must, oil, fruit, pungent

[1185]

1202

[1293] [1550]

(E)-dihydrocarvone

warm, herb

[1186]

1203

1294

1233

6-decenal

tallow, green

1186

1209

1303

1484

decanal

soap, orange peel, tallow

[1186]

1203

1300

[1557]

6-decenal

cucumber

1188

1232

[1323] [1580]

dimethyl tetrasulfide

cabbage, sulfur

1195

[1212] [1166]

linalool oxide

flower, wood

[1197]

1214

isodihydrocarveol

wood, spice

1197

[1214] [1461]

naphthalene

tar

47

1423

[1305] [1562] 1718

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 [1198] [1215] [1306]

1563

isobutyric acid

rancid, butter, cheese

1200

1200

1200

1200

dodecane

alkane

[1200]

1217

1339

1709

2,4-nonadienal

fat, wax, green

1200

1166

1343

1838

p-cymenol

citrus, must

[1200]

1217

1360

1839

(E)-carveol

caraway, solvent

1203

[1220] [1394]

1651

(Z)-piperitol

herb

1206

[1223] [1313]

1570

linalyl formate

citrus, coriander

1207

[1224] [1315] [1572]

methyl nonanoate

coconut

1210

1254

[1345]

1751

(-)-carvone

mint

[1211] [1228] [1319]

1576

diethyl malonate

apple

[1211] [1228] [1319]

1576

syntexan

garlic

[1212] [1229]

1320

1820

furfurylmethyldisulphide

smoke

[1212]

1229

[1320]

1846

(Z)-carveol

caraway

[1216] [1233]

1324

1596

myrtenal

spice

1216

[1233] [1396]

1653

piperitol

herb

1217

[1234] [1488]

1745

methyl salicylate

peppermint

[1218]

1235

1315

[1572]

epoxy-p-menthene

mint, dill

1220

1261

1475

1881

γ-octalactone

coconut

1222

[1239] [1330] [1587]

hexyl methylbutyrate

strawberry

[1223]

1240

benzothiazole

gasoline, rubber

[1331] [1588]

[1226] [1243] [1334]

1591

phenyl cyanide

rancid

1227

[1244] [1478]

1735

3-mercaptohexyl-acetate

box tree

[1228]

1245

piperitone

mint, fresh

1228

[1245] [1339]

isobornyl formate

green, earth, camphor

48

[1336] [1593] 1596

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 1229

1233

1344

1762

citronellol

rose

[1231] [1248] [1339]

1596

dihydromethylcyclopentapyrazine

roast, nut

1231

1247

1383

1667

neral

lemon

[1232]

1249

[1340] [1597]

chavicol

medicine, phenol

[1233] [1250] [1341]

1598

β-cyclocitral

mint

[1233]

1250

[1341]

1601

2-decenal

tallow

[1233]

1250

1354

[1611]

2-decenal

orange

1233

1260

1356

1829

β-phenethyl acetate

rose, honey, tobacco

1234

1262

1368

1590

2-decenal

tallow

1234

1233

1353

1770

nerol

sweet

[1235]

1252

1330

[1587]

(R)-linden ether

mint

[1235]

1252

[1343] [1600]

ethyl phenylacetate

fruit, sweet

[1235]

1252

[1343] [1600]

hydrocinnamic alcohol

cinnamon, anise, fruit

[1236]

1253

1397

1700

methylnonanedione

straw, fruit

[1236]

1253

1383

1720

DL-carvone

mint, basil, fennel

1236

1262

[1353]

2551

phenylacetic acid

honey, flower

1237

[1254] [1345] [1602]

citral

lemon

1237

[1254] [1525]

1782

isogeraniol

rose

[1238]

1255

1382

[1639]

(+)-carvone

caraway

1239

[1256] [1353]

1610

bornyl formate

green

1241

[1258] [1349] [1606]

p-anisyl alcohol

flower

1241

[1258] [1349] [1606]

sulfurol

sulfur

1241

1224

[1315]

1759

cumin aldehyde

acid, sharp

[1244]

1261

[1352]

1569

linalyl acetate

sweet, fruit

49

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 1245

1271

[1362]

1818

perilla aldehyde

spice

[1246]

1263

1424

[1681]

p-anisaldehyde

mint, sweet

1252

1263

[1354]

1765

decanol

fat

1252

1309

[1400]

2223

o-aminoacetophenone

foxy, sweet

1258

[1275] [1328]

1585

isopulegyl acetate

mint, leaf

1258

1277

1416

1715

geranial

lemon, mint

1258

1276

[1367]

1847

geraniol

rose, geranium

[1258]

1275

[1366]

2202

nonanoic acid

green, fat

1259

[1276] [1367] [1624]

benzoic acid

urine

[1262]

1279

1434

[1691]

epoxy-2-nonenal

metal

1262

1279

[1370]

2083

octanoic acid

sweat, cheese

[1263]

1280

[1371] [1628]

safrole

spice, sweet, warm

[1266]

1283

1348

p-menthenethiol

grapefruit

[1266]

1283

[1374] [1631]

(E)-cinnamaldehyde

cinnamon, paint

1267

[1284] [1375] [1632]

2,4-decadienal

seaweed

[1270]

1287

1424

2031

4-ethylguaiacol

spice, clove

[1271]

1288

1515

1924

5-octanolide

peach

1272

[1289] [1380] [1637]

methyl quinoxaline

roast, nut, fruit

[1275]

1292

1524

2450

indole

mothball, burnt

[1276]

1293

1415

[1672]

1,3-p-menthadien-7-al

fat, spice

[1279]

1296

1388

1543

undecanone

orange, fresh, green

[1280]

1297

1417

1710

decadienal

fried, fat

1282

[1299] [1304]

1561

dihydroterpinyl acetate

pine, citrus

[1282] [1299] [1390]

1647

γ-butyrolactone

caramel, sweet

50

1598

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 [1283] [1300] [1391]

1648

(Z)-β-Farnesene

citrus, green

[1283] [1300] [1391]

1648

safranal

herb, sweet

1284

[1301] [1309]

1566

methyl geranate

flower, green, fruit

[1285]

1302

[1393]

1585

nonyl acetate

sweet, fruit

1288

1317

1434

1710

decadienal

fried, wax, fat

1288

1291

[1382]

2444

undecanaldehyde

oil, pungent, sweet

1289

1195

1300

1688

α-terpineol

oil, anise, mint

1290

[1307] [1398] [1655]

ethyl undecanoate

cognac, coconut

1295

[1312] [1403] [1660]

isopentyldimethylpyrazine

fruit

[1295]

1312

[1403]

2300

cinnamyl alcohol

oil

1300

1300

1300

1300

tridecane

alkane

[1302] [1319]

1410

1765

perillaldehyde

fat

[1304]

1321

[1412]

1933

(E)-oak lactone

coconut, flower

1304

[1321] [2393]

2650

hydrocinnamic acid

balsamic

[1306]

1323

[1414]

1671

4-hexanolide

coumarin, sweet

[1306]

1323

1472

2198

p-vinylguaiacol

clove, curry

1307

[1324] [1334]

1591

methyl decanoate

wine

[1310]

1327

[1746]

p-mentha-dien-hydroperoxide

turpentine

1312

[1329] [1420] [1677]

ethylhydroxyhexanoate

fresh

1313

[1330] [1421] [1678]

dimethoxytoluene

hummus

[1316]

1333

oxodecanal

fat

4-methylthiazole

roasted meat

1489

[1424] [1681]

[1316] [1333] [1424]

1681

1318

[1335] [1426] [1683]

benzyl butanoate

plum

1319

[1336] [1413]

dihydrocarvyl acetate

mint, camphor, medicine

51

1670

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 [1319] [1336] [1427]

1684

δ-muurolene

oil

1320

[1337] [2003]

2260

methyl anthranilate

honey, flower

[1321] [1338] [1429]

1686

p-methoxystyrene

sweet

[1321]

1338

[1760]

p-menthadienhydroperoxide

turpentine

1322

[1339] [1430] [1687]

heptyl 2-methylbutyrate

apple

1503

[1322] [1339]

1430

2005

acetyloxy-dimethylfuranone

caramel

1322

1284

[1375]

2058

cuminic alcohol

wood, herb

[1323]

1340

[1431] [1688]

δ-elemene

wood

ethylfuranone

spice

[1325] [1342] [1433]

1690

1326

[1343] [1434] [1691]

butyl benzoate

balsamic

[1328]

1345

[1436]

1463

α-cubebene

herb, wax

[1333]

1350

1455

[1712]

2-undecenal

sweet

[1334]

1351

[1442]

1906

ethyl dihydrocinnamate

flower

1335

1357

[1448]

1607

citronellyl acetate

rose, dust

[1335] [1352] [1443]

1700

terpinyl acetate

wax

1342

1366

1483

1760

(E)-2-undecenal

soap, fat, green

1345

[1362] [1485]

1742

neryl acetate

fruit

1345

1410

1635

2569

vanillin

vanilla

[1348]

1365

1549

[1806]

p-menthadienhydroperoxide

turpentine

[1349]

1366

1559

2042

γ-nonalactone

coconut, peach

1353

1377

[1468]

1488

α-copaene

wood, spice

1354

[1371] [1462] [1719]

undecanol

mandarin

1354

[1371] [1776]

2033

acetylpyrrolizine

medicine

[1356]

1373

2361

decanoic acid

rancid, fat

52

[1464]

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 1363

1386

1498

1813

β-damascenone

apple. rose, honey

[1363]

1380

1554

2020

epoxy-2-decenal

metal, green

[1364]

1381

[1472] [1729]

(Z)-3-hexenyl hexanoate

fruit, prune

[1364]

1381

1562

[1819]

p-menthadienhydroperoxide

turpentine

1365

1382

[1473]

1711

geranyl acetate

rose

[1366] [1383] [1474]

1731

(E,Z)-3,6-nonadien-1-ol

fish

1369

1379

[1470] [1727]

hexyl hexanoate

apple peel, peach

[1370]

1387

1628

2484

skatole

mothball, fecal

1371

[1388] [1353]

1610

butyl octanoate

fruit

1372

[1389] [1480] [1737]

styrene glycol

sweet

[1372] [1389] [1480]

1737

dehydro-ar-ionene

licorice

[1376]

1393

[1484]

1595

β-elemene

herb, wax, fresh

1376

[1393] [1419]

1676

isobornyl propionate

fruit, turpentine

[1380] [1397] [1488]

1745

ethylfuranone

spice

1381

1364

1500

2141

eugenol

clove, honey

[1383]

1400

[1491]

2009

methylene bis(methyl sulfide)

garlic, sulfur

1384

1398

[1489]

1636

ethyl decanoate

grape

[1385] [1402] [1493]

1750

cis-linalool pyran oxide

citrus, green

[1390]

1407

[1498] [1755]

methyl eugenol

clove, spice

1391

1409

[1500]

1722

lauric aldehyde

lily, fat, citrus

1394

1408

[1499]

1692

decyl alcohol

orange, oil

[1394] [1411] [1502]

1759

carvyl acetate

green, spearmint

[1395]

1412

[1503] [1760]

α-gurjunene

wood, balsamic

[1395]

1412

1513

geosmin

beet, earth

53

[1770]

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 [1398]

1415

[1506]

1805

(E)-β-damascone

apple

1400

1400

1400

1400

tetradecane

alkane

1400

[1417] [1328]

1585

β-bourbonene

herb

[1408]

1425

[1516]

1636

(-)-γ-elemene

green, wood, oil

1408

1422

1552

[1809]

α-ionone

wood, violet

[1414]

1431

[1522] [1779]

(E)-α-bergamotene

wood, warm, tea

1419

[1436] [1454]

1711

β-selinene

herb

[1419] [1436] [1527]

1784

ethyl salicylate

wintergreen, mint

1420

[1437] [1423]

1680

linalyl butyrate

pear, sweet

1421

[1438] [1313]

1570

isocaryophyllene

wood

[1422]

1439

1670

2465

coumarin

green, sweet

1424

1472

1697

2103

γ-decalactone

peach, fat

[1430]

1447

[1538] [1795]

erucin

cabbage

1431

[1448] [1583]

geranyl acetone

magnolia, green

[1436]

1453

[1544] [1801]

α-guaiene

wood, balsamic

1438

1467

[1558]

β-caryophyllene

wood, spice

1438

[1455] [1546] [1803]

γ-selinene

wood

[1439]

1456

1688

2209

wine lactone

coconut, spice

1440

1525

1733

2216

δ-decalactone

coconut

[1447] [1464] [1555]

1812

isogeraniol

rose

1448

[1553]

1807

2-dodecenal

green, fat, sweet

[1450] [1467] [1558]

1815

butyl decanoate

whiskey

1450

[1467] [1791]

2048

cinnamic acid

honey

1451

1445

1658

β-farnesene

wood, citrus, sweet

1462

54

[1536]

1840

1594

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 [1452]

1469

[1560]

2139

ethyl cinnamate

honey, cinnamon

[1452]

1469

[1560]

2208

δ-decalactone

peach

1458

[1475] [1343]

1600

aromadendrene

wood

[1460]

1477

[1568]

2241

R-δ-decenolactone

peach

1461

[1478] [1441]

1698

linalyl isovalerate

sweet, apple, citrus

[1462]

1479

[1570] [1827]

asaricin

spice, pepper

[1462]

1479

[1570]

ethyl-(E,Z)-2,4-decadienoate

pear

1462

1514

[1605] [1862]

elemicin

spice, flower

[1466]

1483

[1574] [1831]

β-guaiene

wood, spice

1466

1493

1620

1912

β-ionone

seaweed, violet, flower, raspberry

[1467]

1484

1652

2094

epoxy-2-undecenal

metal

1469

[1486] [1448]

1705

citronellyl isobutyrate

fruit, rose

1469

[1486] [1577] [1834]

p-coumaric acid

balsamic

1832

[1469] [1486] [1577]

1834

p-menth-1-en-9-yl acetate

fruit, herb

[1469]

1486

[1577]

1904

p-menth-1-en-9-ol

fruit, herb

1472

1467

[1558]

1663

α-humulene

wood

[1473]

1490

[1581]

1726

valencene

green, oil

1473

[1490] [1503]

1760

bornyl butyrate

herb, wood

[1473]

1490

[1581]

2407

undecylic acid

oil

[1476] [1493] [1584]

1841

isopiperitone

sweet, fruit

[1477] [1494] [1585]

1842

ethyl laurate

leaf

α-zingiberene

spice, fresh, sharp

[1477]

1494

1479

[1496] [1382]

1639

alloaromadendrene

wood

1488

1475

1681

γ-muurolene

herb, wood, spice

55

[1585] [1842]

[1566]

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 1488

1503

[1594]

1824

tridecanal

flower, sweet, must

[1492]

1509

[1600]

1795

methyl laurate

fat, coconut

1496

1540

1640

2150

bis(2-methyl-3-furyl)disulphide

roasted meat

1498

[1515] [1606] [1863]

raspberry ketone

raspberry

1500

1500

1500

1500

pentadecane

alkane

1500

1487

[1578]

1705

germacrene D

wood, spice

[1500]

1517

[1608]

1738

bicyclogermacrene

green, wood

1500

[1517] [1508]

1765

linalyl valerate

citrus, lavender

1506

[1523] [1457]

1714

α-muurolene

wood

[1507]

1524

berteroin

cabbage

[1615] [1872]

[1510] [1527] [1618]

1875

3-mercaptohexanol

sulfur

1511

[1528] [1529]

1786

citronellyl butyrate

fruit, sweet, rose

1512

[1529] [1517]

1774

bornyl isovalerate

herb, earth, green

1513

1498

[1589]

1714

(-)-β-bisabolene

balsamic

[1515]

1532

1673

[1930]

myristicin

spice, warm, balsamic

1518

1500

[1591]

1725

α-farnesene

wood, sweet

1518

1527

[1618]

1786

cadinadiene

spice, fruit

[1521] [1538] [1629]

1886

(Z)-oak-lactone

spice

1526

[1543] [1495]

1752

γ-cadinene

wood

[1530]

1547

[1638]

2089

elemol

green, wood

1531

1519

[1610]

1749

δ-cadinene

thyme, medicine, wood

1532

[1549] [1615]

1872

geranyl butyrate

fruit, rose, apple

1536

[1553] [1516]

1773

α-curcumene

herb

[1539]

1556

caryophyllene alcohol

moss, earth, spice

56

[1647] [1904]

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 1543

[1560] [1525]

1782

β-sesquiphellandrene

wood

1544

1562

[1653]

1864

germacrene B

wood, earth, spice

[1548]

1565

[1656]

2010

(Z)-nerolidol

wax

[1549]

1566

[1657]

1806

hexyl octanoate

herb, green, oil

1549

1523

[1614]

1927

calamenene

herb, spice

1550

[1567] [1658] [1915]

isopropyl benzoate

sweet, fruit

[1559]

1576

12-methyltridecanal

cooked meat, tallow, fat, meat broth,

1661

1863

sweat [1560]

1577

[1668]

1972

lauryl alcohol

fat, wax

1564

1539

[1630]

2009

nerolidol

wood, flower, wax

[1572]

1589

[1680] [1937]

guaiol

wood, balsamic

[1576] [1593] [1684]

1941

dehydrocarveol

oil, herb

[1576]

1593

1695

[1952]

tridecanol

must

[1579]

1596

[1687] [1944]

(E)-isoelemicin

spice, flower

[1585]

1602

[1693] [1950]

dill apiol

wood, spice

[1587]

1604

[1695]

2113

cedrenol

fruit

[1589]

1606

1837

2284

δ-undecalactone

peach

1593

[1610] [1638]

1895

geranyl isovalerate

fruit, rose, apple

[1593] [1610] [1701]

1958

epoxy-β-ionone

fruit, sweet, wood

1596

[1613] [1683]

1940

tetradecyl aldehyde

flower, wax

[1597] [1614] [1705]

1962

(E)-2-hexenoic acid

must, fat

1600

1600

1600

1600

hexadecane

alkane

1600

1573

[1664]

1962

caryophyllene oxide

herb, sweet, spice

[1602]

1619

[1710]

2129

spathulenol

herb, fruit

57

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 1603

[1620] [1764]

2021

levomenol

herb

1608

[1625] [1623]

1880

citronellyl valerate

warm, honey, herb, rose

1609

[1626] [1717] [1974]

methyl jasmonate

jasmine

[1612] [1629] [1720]

1977

(E)-Whiskey lactone

flower, lactone

[1620] [1637] [1728]

1985

(Z)-whiskey lactone

coconut

1625

[1642] [1746]

2003

β-caryophyllene alcohol

earth, moss

1625

[1642] [1758]

2015

humulene oxide

herb

[1628]

1645

(-)-cubenol

spice, herb, green tea

1632

[1649] [1703]

1960

geranyl valerate

rose, fruit

[1634] [1651] [1742]

1999

methyl tetradecanoate

orris

[1736] [1993]

[1634]

1651

[1742] [1999]

bulnesol

spice

[1637]

1654

[1745]

2246

β-eudesmol

wood, green

[1639]

1656

[1747]

2394

(Z)-6-dodecen-γ-lactone

soap

1640

[1657] [1748] [2005]

methyl epijasmonate

jasmine

[1641]

1658

[1749] [2006]

cadina-1,4-dien-3-ol

wood, spice

[1643]

1660

1894

2396

(Z)-6-dodecene-γ-lactone

peach, sweet

[1645]

1662

[1753]

2235

α-bisabolol

spice, flower

1648

[1665] [1849]

2106

oxo-β-ionone

wood

1649

[1666] [1757] [2014]

methyl dihydroepijasmonate

jasmine

[1649]

1666

β-bisabolol

sweet, herb

[1757] [2014]

[1655] [1672] [1763]

2020

butyl laurate

oil

1657

[1674] [1877]

2134

δ-cadinol

herb

1659

1635

[1726]

2148

T-muurolol

herb, weak spice

1660

1743

[1834]

2981

7-methoxycoumarin

balsamic, sweet

58

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 [1668] [1685] [1776]

2033

pantolactone

cotton candy

[1668]

1898

2384

γ-dodecalactone

sweet, fruit, flower

[1672] [1689] [1780]

2037

zingiberenol

metal

[1673] [1690] [1781]

2038

2,6-dimethylnaphthalene

grass

1674

[1767]

2191

α-cadinol

herb, wood

[1675] [1692] [1783]

2040

(E)-2-dodecen-1-ol

oil

7-heptadecene

alkane

ethyl tetradecanoate

ether

β-farnesol

flower, oil

1676

1685

1676

[1693] [1784] [2041]

[1677] [1694] [1785]

2042

[1679]

1696

1679

[1696] [1952]

2209

α-caryophyllene alcohol

earth

[1683] [1700] [1791]

2048

methyl cinnamate

strawberry

[1688] [1705] [1796]

2053

diethyl malate

brown sugar, sweet

[1689]

1706

2249

β-sinensal

sweet

1694

[1711] [1802] [2059]

pentadecanal

fresh

1700

1700

1700

1700

heptadecane

alkane

[1704]

1721

1945

2426

δ-dodecalactone

fruit, sweet

[1705]

1722

[1813]

2350

(E)-farnesol

muguet

[1732] [1749] [1840]

2097

ethyl-(E)-cinnamate

flower, honey

[1737] [1754] [1845]

2102

viridiflorol

green, sweet

[1737] [1754] [1845]

2102

trimethylphenylbutenone

flower, green

benzyl benzoate

balsamic, oil, herb

2111

methyl furaneol

cotton candy, sweet

[1766] [1857] [2114]

bornyl benzoate

pine, balsamic

perhydrofarnesylacetone

fat

1739

1723

[1787] [2044]

[1797]

[1814] [2071]

[1746] [1763] [1854] 1749

[1753] [1770] [1861]

59

2118

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 [1756] [1773] [1864]

2121

10-epi-γ-eudesmol

sweet, wood, flower

1760

1814

2006

2515

(+)-nootkatone

grapefruit

1781

[1798] [1855]

2112

hexadecanone

fruit

[1781] [1798] [1889]

2146

4-propyl-guaiacol

phenol

1796

[1813] [1896]

2153

palmitaldehyde

cardboard

[1797]

1814

2006

2515

(-)-nootkatone

terpentine

1800

1800

1800

1800

octadecane

alkane

[1806] [1823] [1914]

2171

Diethyl 2-hydroxyglutarate

cotton candy

[1820] [1837] [1928]

2185

uncineol

wax, sweet

phenylethyl benzoate

flower, honey

p-hydroethylbenzene

phenol, spice

[1824]

1841

[1932] [2189]

[1830] [1847] [1938]

2195

1842

[1859] [1950] [2207]

α-calacorene

wood

[1853]

1870

[1961] [2218]

hexadecanol

flower, wax

[1853]

1870

[1961]

2378

cetyl alcohol

wax, flower

[1876] [1893] [1984]

2241

4-Carbethoxybutyrolactone

roast, smoke

[1879] [1896] [1987]

2244

eudesmol

sweet, wood

[1885] [1902] [1993]

2250

ethyl hexadecanoate

wax

[1885] [1902] [1993]

2250

isoeugenol

flower

1900

1900

1900

nonadecane

alkane

[1905] [1922] [2013]

2270

γ-undecalactone

apricot

[1918] [1935] [2026]

2283

(E,E)-farnesyl acetate

oil, wax

[1925] [1942] [2033]

2290

trimethylphenylbutenone

flower, green

[1931] [1948] [2039]

2296

syringol

medicine, phenol, smoke

[1993] [2010] [2101]

2358

isopropyl palmitate

fat

60

1900

La Chromatographie en Phase Gazeuse 2010 [1993] [2010] [2101]

2358

diethyl tartrate

earth, must

[1998] [2015] [2106]

2363

(E,E)-farnesylacetone

flower, ether

2000

2000

2000

eicosane

alkane

[2007] [2024] [2115]

2372

(E)-isoeugenol

flower

[2035] [2052] [2143]

2400

octadecanaldehyde

oil

[2062] [2079] [2170]

2427

4-vinylphenol

almond shell

[2065] [2082] [2173]

2430

oleic acid

fat

[2065] [2082] [2173]

2430

methyl octadecenoate

fat

2068

[2085] [2068]

2325

hydroxycalamenene

herb

2099

[2116] [1920]

2177

tetradecanol

coconut

2100

2100

2100

2100

heneicosane

alkane

2111

[2128] [2314]

2571

phytol

flower

[2147] [2164] [2255]

2512

5-oxymethylfurfurole

cardboard

[2152] [2169] [2260]

2517

lauric acid

metal

2200

2200

2200

docosane

alkane

[2205] [2222] [2313]

2570

6-Methoxyeugenol

sweet, flower

[2215] [2232] [2323]

2580

stearyl alcohol

oil

[2233] [2250] [2341]

2598

methyl vanillate

caramel, butterscotch, vanilla

[2247] [2264] [2355]

2612

ethyl vanillate

flower, fruit, sweet, vanilla

[2275] [2292] [2383]

2640

acetovanillone

vanilla

[2285] [2302] [2393]

2650

3-oxo-α-ionol

spice

2300

2300

tricosane

alkane

2000

2200

2300

2300

TABLEAU 5 : TABLEAU D’INDICES DE KOVATS - SOURCE: FLAVORNET BY TERRY ACREE & HEINRICH ARN, HTTP://WWW.FLAVORNET.ORG, © DATU INC., 2004

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