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INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL
UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA DE BIOTECNOLOGÍA
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA AMBIENTAL Profesores
LUIS
MORÍN SÁNCHEZ
MA. DEL SOCORRO CAMARGO SÁNCHEZ
PRACTICA No.5
“ADSORCIÓN DE ÁCIDO ACÉTICO SOBRE CARBÓN VEGETAL” 3AM1 EQUIPO 6
Martínez Alcántara Yotzin
Ochoa Alvarado José Fernando
Rosas Barrios Silvia Estephania
Sánchez Caravantes Carla Paola
Fecha de entrega 27 de marzo del 2017
OBJETIVOS ● Determinar la isoterma de adsorción del ácido acético. ● Comparar el comportamiento de una sustancia adsorbida en las distintas ecuaciones de adsorción. INTRODUCCIÓN La adsorción depende de la temperatura en que se lleve a cabo, además de la naturaleza de la sustancia adsorbida (adsorbato), la naturaleza y estado de subdivisión del adsorbente,además de la concentración del material en la solución. El isoterma de Freundlich es una de las primeras ecuaciones en relacionar la cantidad adsorbida con la concentración del material, está ecuación es:
m = k * c 1/n
Donde: m= Masa adsorbida c= Concentración k y n son constantes obtenidos a partir de la medición de m en función de c y representando gráficamente log 10 (m) contra , dichos valores se consiguen con la pendiente y la intersección de la línea. Cabe mencionar que una de las limitantes del isoterma de Freundlich es que llega a fallar en caso de que las concentraciones del adsorbato sean muy altas, o también, si la presión es alta. En este tipo de casos se utiliza el isoterma de Langmuir, el cual se representa como: θ 1−θ
Resolviendo para θ se obtiene:
=K *c θ=
Donde: K= Constante de equilibrio para la adsorción c= Concentración molar θ = Fracción de cobertura de la superficie
K *c 1+K *c
El isoterma de Langmuir es, en general más acertada que la de Freundlich, siempre que se forma una sola capa. En la figura 1 se muestra una gráfica que ejemplifica el comportamiento de θ en función de p . A menor presión K * p > 1, de modo que θ ≈ 1
Lo que quiere decir que a presiones altas, la superficie es cubierta casi en su totalidad por una capa monomolecular. Por lo tanto la variación de presión afecta de manera directa a la cantidad de sustancia adsorbida.
Figura 1. Isoterma de Langmuir Existen 2 tipos de adsorción, la física y la química. ● La adsorción física ocurre cuando la interacción entre el adsorbato y la superficie se debe únicamente a las fuerzas de van der Waals. Es importante comentar que las fuerzas de van der Waals no se presentan a temperaturas muy superiores a la temperatura crítica del adsorbato. ● Por otro lado, la adsorción química se da si entre el adsorbato y la superficie ocurre una reacción química. DESARROLLO EXPERIMENTAL
RESULTADOS Tabla 1. Volumen de cada uno de los reactivos en los matraces No. de matraz
Ac. Ac. 0.5 (mL)
Agua (mL)
1
25
0
2
20
5
3
15
10
4
10
15
5
7
18
6
3
22
7
0
25
Tabla 2. Volumen gastado de NaOH 0.1127 N para titular el ácido acético de las distintas alícuotas Matraz
Volumen de NaOH gastado (mL)
Volumen de alicuota (mL)
1
4
1
2
6.5
2
3
6.6
3
4
4.5
3
5
3
3
6
1
3
7
0.1
3
Tabla 3. Moles presentes en cada paso de la experimentación de acuerdo a la sustancia y al matraz Matraz
Mol NaOH
Mol Ac. Acético
Ac. Acético agregado (mL)
Mol Ac. Acético en matraz
Mol Ac. Acético adsorbido
Ac. Acético adsorbido (g) x
Gramos carbón activado (g) m
Gramos iniciales de ác. Acético Co
1
0.0004508
0.0018032
25
0.012500575
0.0106973
0.6418425
1.0041
0.7500345
2
0.00073255
0.002380788
20
0.01000046
0.0076196
0.45718035
1.056
0.6000276
3
0.00074382
0.001636404
15
0.007500345
0.0058639
0.35183646
0.9855
0.4500207
4
0.00050715
0.000760725
10
0.00500023
0.0042395
0.2543703
0.9741
0.3000138
5
0.0003381
0.0003381
7
0.003500161
0.0031620
0.18972366
1.0056
0.2100096
6
0.0001127
3.75667E-05
3
0.001500069
0.0014625
0.08775014
1.0135
0.0900041
7
0.00001127
3.75667E-07
0
0
-3.7567E-0
-0.00002254
0.9987
0
Gráfica 1. Isoterma de Freundlich
Gráfica 2. Isoterma de Langmuir ANÁLISIS DE RESULTADOS Durante el experimento se buscó analizar el grado de adsorción del carbón activado en disoluciones a diferentes concentraciones; el problema se reduce entonces a comparar la concentración del soluto antes y después de llegar al equilibrio con el adsorbente.Y como resultado obtenido fué que el tipo de adsorción realizada fue del tipo física (fisisorción), debido a que no hubo reacción química entre el ácido acético y el carbón activado; en este tipo de adsorción las moléculas se encuentran adheridas al sólido por medio de fuerzas intermoleculares de Van der Waals las cuales son relativamente débiles. Durante el experimento se realizaron algunas suposiciones, donde es considerada como más importante la que menciona que la adsorción llega a un equilibrio en el tiempo de adsorción, también se asume que la temperatura de adsorción es constante, es decir, temperatura ambiente, y también que el tiempo de absorción son constantes en cada unas de las adsorciones y gracias a todas estas conjeturas es como nosotros podemos llegar a los resultados de adsorción presentados en los isotermas de Langmuir o de Freundlich. Se observa de forma general que a medida que aumenta la concentración de las soluciones aumenta la cantidad de soluto adsorbida por el carbón activado, con lo cual se supone que no se llegó a la saturación del adsorbente, puesto que no se llegó a un punto en el cual la cantidad de sustancia adsorbida fuese constante sin importar la cantidad presente del mismo. De acuerdo a los datos experimentales, reflejados en la gráfica y con la regresión lineal, el ajuste para los isotermas de Langmuir y Freundlich, nos permite observar que
la isoterma de Langmuir presenta una R2=0.9985 y la isoterma de Freundlich R2=0.9921. Por lo consiguiente se afirma que la adsorción del ácido acético por el carbón activado en solución acuosa corresponde al isoterma de Langmuir. Apesar de que la isoterma de Freundlich tienen también un buen coeficiente de correlación esta se descarta debido a que posee un valor negativo. En relación al modelo de isoterma de Langmuir se dice lo siguiente: 1) el adsorbato forma una capa monomolecular sobre la superficie 2) todos los sitios de la superficie son equivalentes 3) no hay interacción entre las partículas adsorbidas 4) las moléculas adsorbidas no tienen movimiento sobre la superficie También destacable la comparativa que tienen los resultados obtenidos con los bibliográficos, la cual se presenta a continuación:
Gráfica 3.Isoterma de adsorción de ácido acético sobre distintos tipos de carbón activado (Goodheat, 2011).
Gráfica 4. Isoterma de adsorción de ácido acético obtenido a partir de nuestros resultados.
En la gráfica 3 se puede observar la cantidad de ácido acético adsorbido en carbón activado proveniente de diferentes fuentes, RH600 y RH800 significa que el carbón se obtuvo de arroz crudo a 600 y 800°C respectivamente, mientras que la nomenclatura de SD600 y SD800 hace referencia a aserrín. Comparando las gráficas que se obtuvieron y los resultados, se puede decir que se trabajó con carbón activado proveniente de arroz crudo, que si bien se puede observar que en la gráfica del artículo se tiene una mayor adsorbancia que en la experimental, esto se puede deber a que el carbón con el que se cuenta presenta contaminación, lo cual reduce su capacidad de adsorción, lo cual hace que se requiera mayor cantidad de adsorbente para obtener la
misma cantidad de sustancia adsorbida que en el experimento presentado en el artículo. CONCLUSIONES ❏ El experimento realizado corresponde al isoterma de Langmuir debido al mejor ajuste lineal y es del tipo adsorción física ❏ A medida que aumenta la concentración del ácido acético (adsorbato) aumenta la relación entre la cantidad adsorbida por gramo de carbono. A continuación se presenta un cuadro comparativo de las isotermas de Langmuir y Freundlich: Cuadro comparativo de isotermas Isoterma de Freundlich
Isoterma de Langmuir
En la que se asume que la superficie del adsorbente es energéticamente heterogénea, conformada por grupos de sitios de adsorción de energías características.
Se basa en la hipótesis que todos los centros activos de adsorción son equivalentes y que la capacidad de una molécula para unirse a la superficie es independiente de si hay o no posiciones próximas ocupadas.
En esta isoterma se considera que No existen interacciones laterales no existen interacciones laterales entre las moléculas del adsorbato. entre las moléculas adsorbidas. No se propone una adsorción La adsorción se restringe a una monomolecular, sino multimolecular. monocapa. En este isoterma recubrimiento límite.
no
hay
un El límite de capacidad del adsorbente es cuando la monocapa está completa . Cada unión adsorbato-adsorbente tiene la misma estructura y sucede por el mismo mecanismo.
Cada sitio o poro del sólido puede albergar una sola molécula de adsorbato.
Se define linealizada:
por
la
ecuación La isoterma está representada por la ecuación:
RELACIÓN DE LA PRÁCTICA CON INGENIERÍA AMBIENTAL ➔ La industria química y petroquímica genera aguas residuales que contienen contaminantes orgánicos poco “amigables” con el medio ambiente, como es el caso de los pertenecientes a la familia de los fenoles (C6H5OH). Se han desarrollado muchas técnicas para su descomposición a dióxido de carbono (CO2) y agua (H2O), pero lamentablemente, a veces mediante esta descomposición se generan compuestos refractarios, como es el caso de los ácidos de cadena corta como el ácido acético (CH3COOH). Aunque este ácido es difícil de degradar, su separación del medio acuoso puede realizarse mediante adsorción con carbón activado. ➔ Desulfuración del gas natural (eliminación del H2S) ➔ Eliminación de olores e impurezas desagradables de gases industriales como el dióxido de carbono ➔ Recuperación de compuestos orgánicos ➔ Procesos de potabilización de aguas: Control de sabor y olor, eliminación de microcontaminantes y eliminación de exceso de desinfectante (cloro y ozono)
RECOMENDACIONES PARA MEJORAR LA METODOLOGÍA Y EXPERIMENTACIÓN DE LA PRÁCTICA
Antes de la realización de la práctica debemos asegurarnos que el carbón activado esté perfectamente seco, y tomar el debido cuidado al pesarlo o colocarlo en el matraz porque podría absorber agua y disminuir así su capacidad de absorción al ácido acético.
REFERENCIAS ● Castellan, G. (1989). F isicoquímica. 1st ed. Buenos Aires: Addison-Wesley Iberoamericana. ● Savy, V., DAlessandro, O., Valle, G. and Briand, L. (2012). Adsorption in
●
●
Everyday Life. A Physicochemical Experiment with Environmental Application. Formación Universitaria, [Internet] 5(2), pp.37-40. Disponible en: http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0718-50062012000 200005 [Accesado 26 Mar. 2017]. Tubert, I. and Talanquer, V. (1997). Sobre adsorción. Educación química, [Internet] 8(4), pp.186-190. Disponible en: http://cbc.arizona.edu/tpp/adsorcioneq.pdf [Accesado 26 Mar. 2017]. Goodhead, T. and Dagde, K. (2011). Adsorption of Acetic Acid, Cadmium ions, Lead ions and Iodine Using Activated Carbon from Waste Wood and Rice Husks. Journal of Applied Sciences and Environmental Management, [Internet] 15(2). Disponible es: http://www.bioline.org.br/pdf?ja11069 [Accesado 26 Mar. 2017].
MEMORIA DE CÁLCULO Moles de NaOH
M ol N aOH = N
M ol N aOH = 0.1127
Eq L
N aOH
*V
* 4 mL *
1L 1000 mL
Moles ácido acético titulados
M ol Ac. Acético =
M ol Ac. Acético = Moles de ácido acético en el matraz M ol Ac. Acético = N
gastado
*
* PE
N aOH
40 g Eq
1 mol 40 g
M ol N aOH * V
*
*
= 0.0004508 mol
gastado N aOH
V alicuota 0.0004508 mol * 4mL = 0.0018032 1 mL
Acético
1 PM
mol
1 agregado * P E Acético * P M 60 g 1L 1 mol = 0.0125005 1000 mL * Eq * 60 g
*V
M ol Ac. Acético = 0.500023 * 25 mL *
mol
Moles de ácido acético adsorbidos M ol Ac. Acéticoabsorbidos = M ol Ac. Acético M atraz − M oles ácido acético T itulados M ol Ac. Acéticoabsorbidos = 0.0125005 mol - 0.0018032 mol = 0.01069738 mol Gramos de acético adsorbido Gramos Ac. Acéticoabsorbidos = M ol Ac. Acéticoabsorbidos * P M Gramos Ac. Acéticoabsorbidos = 0.01069738 mol *
60 g mol
Acético
= 0.6418425 g
Gramos iniciales de ác. Acético g Gramos iniciales de ác, acético = 0.50023 mol L * 60 mol * 0.025L = 0.750345 g Relación entre gramos de ácido acético adsorbido por gramos de carbón activado g x = 0.6418425 = 0.63922 m 1.0041 g ln( 0.63922 ) =− 0.44750395
Cálculo para las constantes de adsorción De la ecuación de Freundlich tenemos que ln( mx ) = ln K + 1n ln(Co)
Comparando con la ecuación de una recta (y=mx+b), y ya sustituyendo los valores de la regresión echa en la computadora tenemos que: y = 0.899x − 0.2811 Por lo tanto, la constante de adsorción queda como: ln K =− 0.2811 e ln K = e −0.2811 K = 0.75 Y para el valor de n: 1 n
n=
= 0.899 = 1.1123
1 0.899
ISOTERMA Isoterma de Freundlich Tabla 3. Datos usados para obtener isoterma de Freundlich ln Co
ln (x/m)
-0.28763607
-0.44750395
-0.51077962
-0.837165512
-0.7984617
-1.029982661
-1.20392681
-1.342722888
-1.56060175
-1.667771065
-2.40789961
-2.44667150
Isoterma de Langmuir Tabla 4. Datos usados para obtener isoterma de Langmuir 1/Co
m/x
1.333272
1.564402482
1.66659
2.309810559
2.22212
2.801017268
3.33318001
3.82945650
4.76168572
5.300340506
11.1106
11.54983912
ADsorciDatos gráfica comparativa Tabla 5. Datos usados para obtener gráfica comparativa Co
x/m
0.7500345
639.221691
0.6000276
432.935938
0.4500207
357.013151
0.3000138
261.133662
0.21000966
188.667124
0.09000414
86.5812926