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Exercises in Organic Chemistry - Solutions -
© GalChimia, S.L., 2004
3 Exercise 1. i
O
O
a)
O
O
CHO
OH
OH
b)
S
HO
S c)
PMB S
O O
ii
S
PMB
A
O
a)
O
S
S
OH
A
OTBDMS
b) OBn
PMB PMBO S HO
S
OTBS OTBS
c) OBn
O O
S
S
OTBS OTBS OBn
d)
PMBO
S
S
OTBS OTBS
OHC
e) OBn
OH
HO
PMBO f)
O
O
S
S
OTBS OTBS OBn
OH OBn
Bibliography: Smith III, A.B.; Duan, J.J.-W.; Hull, K.G.; Salvatore, B.A. Tetrahedron Lett. 1991, 32, 4855.
4 Exercise 2. i OH
H
HO
O
a)
O
O
OHC
O
O
O
O
O
c)
O
BnO
b)
O
HO
O
O
d)
O BnO
OH
OH
e)
OH
OH
BnO
OH
f)
O
BnO
OH
O
g)
OH
O
O O
i)
O
OHC
j) O
O
O
O O
Bibliography: ApSimon, Vol. 4, 154.
k)
O
h)
HO
O O
5 Exercise 3. i OMe
O TIPS
+
N ClCO2R*
O TIPS
a)
b)
OH
TIPS
N
N
CO2R*
CO2R*
R* = (-)-trans-2-(α-cumyl)cyclohexyl (TCC)
c) O
O TIPS N
d)
Cl
TIPS N CO2R*
Bibliography: Comins, D.L.; Chen, X. y Morgan, L.A. J. Org. Chem. 1997, 62, 7435.
6 Exercise 4. i OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
a)
OH
b)
S
CHO OH
OH
OH
OH
S
OH
OH
A
c)
H O
H
O
d)
O
O
O
H
O
CO2H
H
iii H
B
O
HO
B ii
O
a)
O
H
O
b)
O
O
O
H
O
CO2Me
HO
O
B
O H
O
CHO
iv HO
a) O
O
H
HO HO
OH
OH
OH
OH
OH O
b)
HO MeO
OH O
C
OH
O
H
OH
7 v
C
a)
OH
O
b)
OMe
HO
c)
OMe O
HO
O
MeO
O
MeO
OH
O
O O
d)
O O HO
vi
OMe O
D HO
H
HO
O O
S
a)
OH
O
O H
HO
OH
O
OH
b)
O O
S H
O
O
H
OH
S
S c)
TBDMSO
TBDMSO
O e)
O HO
O
O O
H
HO
O
O
H
E vii OH HO
OH
E MeO
O
d)
O
C Bibliography: Ireland, R.B.; Wilcox, C.S. J. Org. Chem. 1980, 45, 197.
O O
O
H
8 Exercise 5. i OBn
OBn BnO
OH
a)
BnO
OBn CHO
O
O
t
BnO
b)
CO2 Bu O
B
c) OBn t
CO2 Bu
BnO I
O OMe
ii OBn
OBn t
CO2 Bu
BnO I
a)
BnO
BnO
H
O
b)
O
O
OMe
OMe
BnO t
CO2 Bu
MeO
Bibliography: Vite, G.D.; Alonso, R.; Fraser-Reid, B. J. Org. Chem. 1989, 2268.
H OMe
O
9 Exercise 6. i
CO2Me
CO2Me a)
O
OAc b)
OAc
O
O
c)
A
Br
OH
O
HO
OH
e)
OH
d)
O
O
f)
OH
HO O
g)
O
O
O
OH
TrO
O
O
h)
O 5
TrO
1
4 3
O
ii
O
B O
B
a)
TrO
b)
TrO
4
1
3
O
OH
5
O
OAc
2
O
O
C
iii O
B
a)
TrO
OH b)
TrO OAc
O
O
O
O
D Bibliography: Marschner, C.; Penn, G.; Griengl, H. Tetrahedron 1993, 49, 5067.
2
O
10 Exercise 7. i
O
OTr
O
O
a)
N
O OTr
OTr
O
Boc
O
b) O
N
NHBoc
Boc c)
O
O
O OTr
HO NHBoc
d)
O
O
O OTr
HO
+
O OTr
HO
NHBoc
NHBoc
HO
HO
A
B
ii
ii
O
O
O OTr
HO
iii
O OTr
HO
NHBoc TBDMSO
NHBoc TBDMSO
C
D
+
O OTr
HO NHBoc
11 iv
D
O
a)
O
O
b)
N TBDMSO
O
N OTr
Boc
HO
O
O
O
H
N
OTr
Boc
O
H
+
N OH
c)
OTr
Boc
OH
OTr
Boc
F
E
v
F
O
a)
O
O
b)
H
H N
MOMO
Boc
N OTr
MOMO
H
MOMO
N e)
N
c)
OTr
O
d) HO
OTr
H
Bn
O O
HO
O
OH OH
HO
Bibliography: Ikota, N. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 2553.
O
H N MOMO
Bn
OTr
12 Exercise 8. i H
H a)
O O
H
OH OH
H
OH
b) OH
H
OTBDMS
e)
c)
H
O
O
O
H
OTBDMS
d) OH
OTBDMS
ii b)
a) O
O
H
OTBDMS
O
O
H
OH
O
O
CO2H H
Bibliography: Grieco, P.A.; Ohfune, Y.; Yokoyama, Y.; Owens, W. J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 4749.
13 Exercise 9. i
I a)
b)
O
O
O
CO2H
O
A ii
A
c)
b)
a)
AcO
HO
HO
TBDMSO
TBDMSO
HO
d) O
O g)
O
f)
CHO AcO
AcO
AcO
OH
OH
O
e) HO
OMe O
AcO
Bibliography: Toyota, M.; Nishikawa, Y.; Motoki, K.; Yoshida, N.; Fukumoto, K. Tetrahedron 1993, 48, 11189.
14 Exercise 10. i O
HO
OMe
HO
a)
TBDPSO
OBn
O
OMe
HO
OBn
b)
O
TBDPSO
OBn
O
OBn
Im
OMe OBn
S
OBn
A c)
HO2C
O
OMe
e)
HO
O
OMe
OBn
d)
TBDPSO
OBn
OBn
OBn
OBn
O O
OMe
g)
MeO2C
O
OBn OBn
OMe OBn
f)
N2CH
O
OMe OBn
OBn
B Bibliography: Kende, A.S.; Mendoza, J.S.; Fujii, Y. Tetrahedron 1993, 36, 8015.
15 Exercise 11. i OTr
OTr O
OMe
OH O
a)
OMe
O
b)
OMe
O
c) O
OH O
OMe
e)
O
OMe
h)
HO2C
O
OHC
d)
f)
CHO
CO2H O
OH
g)
O
O
H
Bibliography: Jarosz, S.; Fraser-Reid, B. Tetrahedron Lett. 1981, 22, 2533.
O
O
OMe
16 Exercise 12. i O
AcO O
Et
O
a)
Et b)
#
Me
TBDMSO O
TBDMSO O
R
Me
TBDMSO
Me R
O O
≡
Et
Me ∆
TBDMSO
Me O
R
≡
O
TBDMSO2C
Et
Me H+
MeO2C
O
Et
c)
HO2C
Bibliography: Kende, A.S.; Mendoza, J.S.; Fujii, Y. Tetrahedron 1993, 36, 8015.
O
Et
17 Exercise 13. i OTr
OTr O
OMe
OTr O
a)
OMe
O
b)
OMe
OAc
O
c)
OH
OTr
O2N
O
OMe
O
OMe
e)
OHC
O
OMe
d)
f) O2N
Bibliography: Kawachi, N.; Hashimoto, H. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1987, 60, 1441.
O
OMe
18 Exercise 14. i
OH MeO
MeO
a)
OH OMe
CHO
b)
MeO
OMe
OTIPS
OMe
c) OH
O
MeO
d)
MeO
OTIPS
OMe
OTIPS
OMe
e) OH MeO
OTIPS
f)
OTf MeO
OMe
OMe
Cl MeO
OTIPS Br
OTIPS
h)
g)
Cl MeO
OTIPS OMe
Bibliography: Berger, D.; Overman, L.E.; Renhowe, P.A. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 9305.
19 Exercise 15. i H O O
Ph
H
H
O
a)
O
OCOEt
HO
O
H CO2H
H
b)
H
H CO2Me
O
O
Ph
H CO2Me
O
c)
HO
d)
TBDMSO
O
Ph
O
e)
O
TBDMSO
HO
O
H
H CO2Me
O f)
TBDMSO
O
H CO2Me
g)
O
TBDMSO
H CO2Me
O h)
TBDMSO
O
H CO2Me
i)
HO
O
H CO2Me
j)
I
O
H CO2Me
k)
TsO
O
H
Bibliography: Ireland, R.E.; Daub, J.P. J. Org. Chem. 1981, 46, 479.
CO2Me
H CO2Me
20 Exercise 16. i
O CO2H
HO
a)
NHSO2Ph
OH
b)
HO
N
NHSO2Ph
OH
OH
HO
d)
N
N
SO2Ph
TBDMSO
SO2Ph
N TBDMSO
f) OH
HO
c)
OH
e) HO
SO2Ph
OH
N H
Bibliography: Burley, I.; Hewson, A.T. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 7099.
SO2Ph
21 Exercise 17. i OH
O
OH
OH
H
O
a)
O O
CHO OH
OH
b)
O O
HO
H
O
O O
BnO
A
c)
O O
H
O
OH
O
O
d)
O
H
HO
O
BnO
e)
O
H
BnO
O O
OMe
O
f)
OH
H
O
BnO
OMe OTf
g)
O OH
H
HO
O O
BnO
OMe N3
B
h)
O
H
BnO
O
OMe N3
O O
BnO
O O
O
O
22 ii
OH a)
B
TfO
H
O
TBDMSO
OMe
BnO
H
TBDMSO
b)
N3
O
BnO
OMe N3
c) OH
CHO O
O
e)
N
Bn
Bn
OMe
BnO
OTBDMS
N BnO
OMe
f) HO
HO O
N
Bn
Bn
OMe
BnO
C
C + D (1:1) O b) O N BnO
OMe
D
iii
Bn
N BnO
C
a)
O
+
OMe
O
d) Bn
N BnO
OMe
23 iv TBDMSO O
a)
C
BnO
HO
O
b)
N
Bn
Bn
OMe
N BnO
TBDMSO O
O N
OH
HO
OMe c)
TBDMSO
e)
N
OH
TBDMSO
HO
OMe
d)
-
TsO
Bn
N
+
BnO
O OMe
f) HO
H N
OH OH OH
E Bibliography: a) Fleet, G.W.J.; Smith, P.W. Tetrahedron 1987, 43, 971. b) Fleet, G.W.J.; Haraldsson, M.; Nash, R.J.; Fellows, L.E. Tetrahedron Lett. 1988, 29, 5441.
24 Exercise 18. i O
O O
N3
O
a) N3
O
b)
O
H
H
O
O
H
H
OH
O
N3
H
H
OTf
CN c)
O
O
e)
N
H Cbz OH
O
O
CONH2
O
d)
O
CN
N
N H H OH
H Cbz OH
CN
f)
O
O
O
g)
CONH2 N H H OTBDMS
CONH2 H Cbz OTBDMS N
HO HO
H
OH
O
h)
O
j) N
O
O i)
H N
O
OTBDMS
H N
OTBDMS
A O
Bibliography: Carpenter, N.M.; Fleet, G.W.J.; Cenci di Bello, I.; Winchester, B.; Fellows, L.E.; Nash, R.J. Tetrahedron Lett. 1989, 30, 7261.
25 Exercise 19. i t
t
CO2 Bu
t
CO2 Bu a)
N
SePh
N O
CO2 Bu
t
BuO2C
O
OH H
O O N
OH
N O
g)
OH
d)
N
O
O
BuO2C
O
O
O
t
O
e)
N f)
c)
O
O O
N
N
O
HO2C
ClOC
b)
O
h)
O N
O
i) OH H N
OH OH
Bibliography: Martín-López, M.J.; Bermejo-González, F. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 8843; MartínLópez, M.J.; Bermejo-González, F. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 4235.
26 Exercise 20. i OEt
OH CHO
OH
a)
+
OEt
A
OEt
OH
b) OEt
NO2
OBn
OH
OEt
OH
OEt
OBn NO2
OH
NH2
B
c) OTs OH
OEt
d)
OH
OH
OEt OEt
OEt OH
OH
NHCbz
NHCbz
C ii OH
HO
C
a)
OEt
+
N H2
-
OH
HO b)
OEt
c)
OEt
N OEt
N
Cbz
TsO
OH
HO
OEt
Cbz
OEt
d) HO
OH
HO OH
N H
D
OH
f)
HO OH
OH
e)
N
N
Cbz
Cbz
CHO
Bibliography: a) Wehner, V.; Jäger, V. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1990, 29, 1169. b) Jäger, V.; Hümer, W. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1990, 29, 1182. c) Müller, R.; Leibold, T.; Pätzel, M.; Jäger, V. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1994, 33, 1295.
27 Exercise 21. i TMS
TMS I N
CO2Me
a)
CO2Me
OTBDPS
OTBDPS
N
CO2Me
b)
CO2Me
TMS
TMS
TMS
OPiv
OPiv d)
OH
OH c)
OTBDPS
OTBDPS
N
N
N
CO2Me
CO2Me
CO2Me
A
ii TMS
TMS OPiv
A
OPiv b)
a) CHO
N
CO2H
N
CO2Me
CO2Me c) OPiv
OPiv d)
N
CO2Me
CO2Me
N
CO2H
CO2Me
Bibliography: Takano, S.; Inomata, K.; Ogasawara, K.J. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1992, 169.
28 Exercise 22. i O
O
OH
OH
OTs
a)
CO2Et O
O
O
b)
CO2Et O
A
c) N N
N3
N
O
N
O
O
CO2Et
CO2Et O
O
O
CO2Et O
ii N
O
CO2Et
N
CO2H
a) O
O
O b)
HO HO
H
OH
O b)
N
H
OH
O c)
O N
O N O
Bibliography: Bennett III, R.B.; Choi, J.-R.; Montgomery, W.D.; Cha, J.K.; J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 2580.
29 Exercise 23. i N
O
N
t
CO2 Bu
a) N
Bz
t
CO2 Bu
O t
CO2 Bu
b) N
Bz
t
CO2 Bu
Bz c)
O Ph
O
OH
t
CO2 Bu
d)
Ph N
t
CO2 Bu
N Bz
Bz
Bibliography: Baldwin, J.E.; Rudolph, M. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 6163.
t
CO2 Bu
30 Exercise 24. i a) O
b) O
c) O
O
O SPh
O
SPh
A d)
O
O
O O
ii
O
O
O
O
O
O O
O
b)
a) O
SPh
p-TsNHN
SPh c)
O
O
OHC
Bibliography: Avery, M.A.; Chong, W.K.M.; Jennings-White, C. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 974.
31 Exercise 25. i O CO2Me
N
a)
+
-
O
CO2Me
CO2Me NHMe
O b)
N
H
OH
A Bibliography: Toy, A.; Thompson, W.J. Tetrahedron Lett. 1984, 33, 3533.
+ enantiomer
CO2Me
32 Exercise 26. i NH2
HO
OH
a) N H
A
OH
b) N
CO2Me
CO2Me
Boc c)
TIPSO
HO SO2Ph N
N
CO2Me
Boc
d)
SO2Ph
e) Boc
CHO N
CO2Me
CO2Me
Boc
ii TIPSO
TIPSO SO2Ph N
N H
CO2Me
Boc TIPSO
SO2Ph
a)
TIPSO
H SO2Ph N
CO2Me
b)
TIPSO
H SO2Ph
c) N
CO2Me
H SO2Ph
+
N
CO2Me
CO2Me
d) TIPSO
SO2Ph
H
O
TIPSO
H
SO2Ph
e)
OH
TIPSO f)
N
N
N
H
g) TIPSO
N
i) HO
H
H
OH
TIPSO OH
H
h) N
OH
TIPSO OH
+
OH OH
N
Bibliography: Carretero, J.C.; Gómez-Arrayás, R. J. Org. Chem. 1995, 60, 6000.
H N
OH OH
33 Exercise 27. i OH
OH a)
I
O
O
O
OBz C3H7
O
b) O
C3H7
O c)
O
C3H7
O
d) O
C3H7
O
A ii OH
OH a)
I
O
O
O
OBz C4H9
O
b) O
C4H9
O c)
O
C4H9
O
d) O
C4H9
O
B iii OH O
OH I
a) O
O
O
OBz C11H23
b) O
C11H23
O c)
C(SPh)3
CO2H O
O
C11H23
e) O
O
C11H23
d) O
O
C Bibliography: Takahata, H.; Uchida, Y.; Momose, T. J. Org. Chem. 1995, 60, 5628.
C11H23
34 Exercise 28. i O O2N
OMe
OBn NO2 O
A
OBn NO2 O
a)
+
OMe
OBn
OMe
OH
OH
CHO b)
B OH
H
BnO O
O
d)
HNBz
BnO
H
O
O
H
c)
O
O
O
O
O2N
HNBz
e) MsO
H
BzO O
HNBz
O
f)
H
OH O
O
g)
HNBz
Bibliography: Hanessian, S.; Kloss, J.; Tetrahedron Lett. 1985, 26, 1261.
H
HNBz
35 Exercise 29. i
OH
OHC
O
a)
O
O2N
O
BnO
OAc O O
BnO
O
O2N
b)
O
O O
BnO c)
Ar
Ar
O
O2N BnO
OH
e)
O
O2N
OH
BnO
O
O2N
d)
O O
O O
BnO
f) O O
O O
H
O
g) OBn
H
O
O
H
O
OH
H
O2N
OH OH
H2N
h)
OH OH O O O
NH H H HO
OH OH
Bibliography: Paulsen, H.; Stubbe, M. Tetrahedron Lett. 1982, 23, 3171.
OH
36 Exercise 30. i
I a)
b)
c) O
O HO2C
O S
O
O
OH O
O
d) O S O
O O
ii O
a)
S O
OH
O O
O
b)
OH
SO2Me
O
A
iii A
b)
a) OMs O
O
O
O EXO
ENDO
O
O
C
B O H
O
O H
O
Bibliography: House, H.O.; Haack, J.L.; McDaniel, W.C.; Vanderveer, D. J. Org. Chem. 1983, 48, 1643.
37 Exercise 31. i CO2Me
MeO2C
a)
b)
CO2Me
MeO2C
CO2Me
MeO2C
SePh NHPf
NHPf
NHPf
c) O p-NO2Ph
O
O O
CO2Me
HO
NHPf
e)
H2N
d)
CO2Me
O
CO2Me NHPf
NHPf
OH
f) H2N
CO2Me
O OH
NHPf
g)
O O H2N
O HO
Bibliography: Paz, M.M.; Sardina, F.J. J. Org. Chem. 1993, 58, 6090.
O NHPf
38 Exercise 32. i
CO2H
CO2H
O
CO2H
O
CO2Me
O
a)
O
b)
O
O CO2Me
OH
HO
O
c) CO2H
CO2H
O O
O
e)
O O
O
O
CHO
OH
A ii
NHCO2Me
CO2H
A
O
a)
O
d)
O
b)
O
O
NHCO2Me
NHCO2Me O
e)
O
NHCO2Me d)
O
O
O
f) NHCO2Me
NH2 g)
O
O O
OMOM
O O
OH
O
c)
SePh
SePh
B
OMOM
39 iii
Cl H2N
N
OMOM
B
a)
N H O
O
NH2
N
N
OMOM b)
N
O
N N
O
Bibliography: Arita, M.; Adachi, K.; Ito, Y.; Sawai, H.; Ohno, M. J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 40494055.
40 Exercise 33. i O HO
OMe
O
a)
OMe
O
b)
CHO CHO
OH
OMe
HO
c)
OH NO2
OH
O
A
OMe
AcO
B
ii B
O
a)
OMe
HO
O
b)
OH
HO
NH2
iii
OAc
B
OMe OH NHAc
C
O
a)
NO2
OH
O
b)
OAc
AcO
OAc OAc
AcO
NO2
O
c)
OAc OAc
AcO
NO2
NH2 d)
O
O
f)
AcO
AcO NHAc
D
Br OAc NHAc
O
e) AcO
OAc OAc NHAc
41 iv C
O
a) HO
OH
O
b) AcO
OH NHAc
OAc OAc NHAc
O
c) AcO
Br OAc NHAc
d) O AcO NHAc
D
v O
O
AcO
OMe
AcO NHAc
D
NHAc
E
Bibliography: a) Brimacombe, J.S.; Doner, L.W. J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1974, 62; b) Brimacombe, J.S.; Mengech, A.S. J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1980, 2054.
42 Exercise 34. i Br MeO
O
a)
b)
CO2H MeO
O
CO2Me MeO
O
O
O
O
c) H
H O
MeO
O
O
H
e)
d) MeO
O
O
CO H O 2
MeO
O
CO Me O 2
f)
H
MeO
O
OH
O
P(OMe)2 O
O
H
O
g) MeO
O
O
P(OMe)2 O
O
h)
H
MeO
O
OMe
O
O
Bibliography: House, H.O.; Haack, J.L.; McDaniel, W.C.; Vanderveer, D. J. Org. Chem. 1983, 48, 1643-1654.
43 Exercise 35. i OH
OTBDPS a)
OTBDPS b)
EtO2C
c)
EtO2C
HO2C
A OTBDPS
OTBDPS
N
d)
Ph3P
S O
O
ii OTBDPS Ph3P O
+ O
O
a)
OTBDPS
O
TBDPSO
TBDPSO
b)
O
O CHO
B
O
OTBDPS
O
TBDPSO OH
c)
O
OTBDPS
O
TBDPSO HN
O CF3
d)
O
OTBDPS
O
TBDPSO HN
O CF3
Bibliography: Savage, I.; Thomas, E.J. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1989, 717.
44 Exercise 36. i MeO
MeO
MeO
a)
b) CO2Me
O
CO2Me
OH
c)
OH
MeO
MeO
MeO
e)
d)
HO2C O
f) MeO
H O O
O
O
O
45
ii MeO
MeO a)
H
b)
H
O
MeO
O
O
MeO
OTHP
+
R R MeO
MeO
R
O
O c)
+ d)
R HO
R HO
MeO
HO
O CN
f)
e)
R HO
OH
R
HO
HO g)
R HO2C
O
R HO
46 iii a)
b)
OHC
A
OH
d)
e) TsO
c)
OH
HO OTHP
OTHP
OTHP
f) g) I
(MeO)2P OTHP
OTHP
O
B Bibliography: Aristoff, P.A.; Johnson, P.D.; Harrison, A.W. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 7971.
47 Exercise 37. i n
Bu
a)
b)
n
Bu
CHO
n
Bu
c)
OH
n
Bu
OH
d)
OH n
n
e)
Bu
Bu
OH
ii a)
n
Bu
b)
n
Bu
CHO
OH
I n
Bu
c) O O
n
Bu
CO2H
48 iii I n
Bu
OBn
a)
b)
n
Bu
O
CO2H OBn
O
OH n
Bu
OH
c)
OH n
Bu
OH
CO2H OH
d)
O n
Bu
O O
e) OH
n
Bu
O CHO
49 iv OH
OH
O
OH b)
a)
NBoc
NHBoc
OBn OBn d)
N
Bn
OBn OBn
c)
OHC Boc
Bn
OBn OBn
OBn OBn e)
MeO2C Bn
N
MeO2C
Boc
Bn
N
Boc
f)
OBn OBn
OBn OBn g)
MeO2C
MeO2C
NBn2
NHBn
h)
OBn OBn
OBn OBn i
HO
I NBn2
NBn2
j)
OBn OBn -
I Ph3P
+
B
NBn2
N
Boc
50 v O
B
O
n
a)
Bu
NBn2
b)
OBn OBn
NBn2
OH n
Bu OBn OBn
OH
C Bibliography: Shi, Y.; Peng, Lee F.; Kishi, Yoshito, J. Org. Chem. 1997, 62, 5666.
51 Exercise 38. i
a)
CO2Me
CO2Me
OH
OH
b)
OTBDMS
c)
OTBDMS
CHO OTBDMS
A
d)
f)
OH OTBDMS
OH
O
e)
OTBDMS
CO2Et OTBDMS
g) OH 5
4
OH
2 3
1
B
OTBDMS
ii OH
B
a)
CHO
OH b)
OTBDMS
CO2Me OTBDMS c)
OSEM
OSEM CO2Me
OH
CO2Me OTBDMS
e) OSEM CO2Me OH
d)
C
52 iii OSEM
C
a)
CO2Me
OHC
OSEM
b)
CO2Me c)
OSEM OHC
OSEM
d)
CO2Me
HO
CO2Me e)
OSEM
OSEM
f) CO2Me CO2H
OSEM
O
N
N
g)
53 iv
D
OSEM
a)
OSEM
b) O
O
O
NBz
SePh O NBz
Ph
Ph
c)
OSEM OSEM
O
d) H
OO NBz H
O
NBz Ph
Ph
Bibliography: Thomas, Eric J.; Whitehead, John W.F. J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1989, 507.
54 Exercise 39. iii Cl O2N F
H2N
N F
N
N H
BnO
Cl
BnO
a)
O
O
O
N H
N N
O
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Cl
NH2 N F
N
BnO
O
N
F c)
O
d)
N
N BnO
O
N
N N
O
NH2 N F HO
O
N
N N
O
Bibliography: Cotterill, I.C.; Cox, P.B.; Drake, A.F.; Le Grand, D.M.; Hutchinson, E.J.; Latouche R.; Pettman, R.B.; Pryce, R.J.; Roberts, S.M.; Ryback, G.; Sik, V.; Williams, J.O. J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1991, 3071.
55 Exercise 40. i N2
a)
CO2Me
CO2Me
b) O
OH
O
O
O
H
A
c) Cl O O H
B Cl
ii B
Cl
Br
a)
O
Br OH
b)
O
OH
H
C Bibliography: Fukuyama, Tohru; Chen, Xiaoqi, J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 3125.
56 Exercise 41. i OH
OH
CHO OH
O
a)
O
O
OH
b)
O
O
O
O
HO O
HO
A
c) O
O
PivO
MeS
S SEt
f)
O
PivO
O O
HO
PivO
O
O PivO
O
O
e)
d)
SEt
O
OH
OH
g) SEt
CHO
PivO O
O
h)
PivO
SEt O
B ii PivO
B
O
O
OH
C Bibliography: White, James D.; Jeffrey, Scott C. J. Org. Chem. 1996, 61, 2600.
O
57 Exercise 42. i OH
OH
OH
CHO OH
O
HO
a)
OBn
HO
OH
O
TBDPSO
b)
HO
OH
OH OH
OH
A
OBn
c)
O
TBDPSO HO
OBn
e)
O
TBDPSO
OBn
O
O
O
d) TBDPSO HO
O
O
O
O
OBn
O
f) O
TBDPSO TfO
OBn
g)
O
TBDPSO
OBn
N3
O
h)
N3
O
O
O
HO
O
O O
B ii
B
a)
O
HO
OH b)
N3
O O
O
O
N H H OH
C iii HO
OH
C N H H OH
OH
OH
OBn
58 iv B
a)
O
MsO
OBn
N3
O
N3
b)
N3
O O
e)
O
O
NH2
N H H OH
v B
O
O
N
H Boc OH
b) OH
c)
O O
O
N
OBn
H2N
NH2
O
O
H2N
d)
N H H OH
E
a)
O O
OH
HO
OBn
c)
O
O
CHO
N
Boc
Boc
OH
d) OH
HO
N H
OH
F Bibliography: Fleet, G.W.J.; Nicholas, S.J.; Smith, P.W.; Evans, S.V.; Fellows, L.E.; Nash, R.J. Tetrahedron Lett. 1985, 26, 3127; Bashyal, B.P.; Fleet, G.W.J.; Gough, M.J.; Smith, P.W. Tetrahedron 1987, 25, 1853; Bashyal, B.P.; Fleet, G.W.J.; Gough, M.J.; Smith, P.W. Tetrahedron 1987, 43, 3083; Farr, R.A.; Holland, A.K.; Huber, E.W.; Peet, N.P.; Weintraub, P.M. Tetrahedron 1994, 50, 1033.
59 Exercise 43. i O O
H
OH O
a)
O O
N3
H
O
HO
O
b)
O
N3
A OH
H
HO
O
+
TsO-
c)
O
N H2 H
H
O
TsO
O
O O
N3
ii HO
H
+
HO
O
N TsO- H H 2
H
O O
BnO
O
a)
O
N
O
H Cbz
H
O
b)
O
N
O
H Cbz c)
BnO
OH
BnO
H
d) CHO
N
H Cbz
Cbz
B iii BnO
B
OH
a)
HO
OH
b) N Cbz
N H
OH
OH
C
iv BnO
B
OH
a)
HO
OH
b) N Cbz
CO2H
N
O
N H
D
CO2H
OH OH
60 v HO
H
HO
O
O
+
TsO-
N H2 H
H
a) N
O
HO
O
O
b)
O O
H
H
N
O
H
OH OH
O O
P(OMe)2
O
P(OMe)2 c)
AcO
H
OH H
OAc e)
OAc
N
OH
N
O
OH H
OH
OH
d)
OH
N
O
O
f) AcO
H N
OH H
OAc OAc
g) N
OH H
OH OH
h) N
OH OH
Bibliography: Austin, G.N.; Baird, P.D.; Fleet, G.W.J.; Peach, J.M.; Smith, P.W.; Watkin, D.J. Tetrahedron 1987, 43, 3095.
61 Exercise 44. i H
H O
O
a)
OH OTBDMS
O
H
O O
b)
OH OTBDMS
O
OH NBn2
O H
H
H
OH
OTBDMS c)
OMOM
H
H
O
O
e)
OH NBn2
O H
OMOM OAc
H
OH
O
d)
NBn2
O
OTBDMS
H
OAc NBn2
O H
OTBDMS
OTBDMS
f
H
OMOM CHO
O
H
ii
A
NBn2
O
OTBDMS
MOMO H O
A
OH CO2Et NBn2
O H
+
MOMO H O
89
H
: B
CO2Et NBn2
O
OTBDMS
OH
OTBDMS
11
62 iii
B
MOMO H O
a)
MOMO H O
OH CO2Et
b)
NBn2
O H
OH CO2Et NBn2
O H
OH
OTs c)
MOMO H H O
+
N
O H
MOMO H H O
OH
OH
HN
O H
O
D
O
OTs
C iv
v
D
MOMO H H O
a)
OH HO
b)
N
O
HO
H
OH H
OH
N
E
vi
B
MOMO H O
a)
H
OH OH OTBDMS
NBn2
O H
OTBDMS
G
b)
OH NBn2
O
MOMO H O
OH
+
MOMO H O
OH OTBDMS NBn2
O H
OTBDMS
F
63 vii MOMO H O
a)
F
MOMO H O
OAc OTBDMS
b)
NBn2
O H
OH OTBDMS NBn2
O H
OTBDMS
OTBDMS
G viii
G
MOMO H O
a)
OH OH
b)
NBn2
O H
MOMO H O
OTs NBn2
O H
OH
OH
OTs c)
MOMO H H O N
O H
e)
HO HO
OH H
OH d)
MOMO H O
OH OTs NH2
O H
OTs
OH
N
Bibliography: Ina, Hiroji; Kibayashi, Chihiro, J. Org. Chem. 1993, 58, 52.
64 Exercise 45. i b)
a)
MeO2C O
O MeO
A
MeO
OMe
OMe c)
OMEM e)
d) OH
MeO
MeO
OMe
O OMe
f) OMEM
OMEM g)
CHO MeO
OH OMe
MeO
OMe
B
MeO
OMe
65 ii OMEM
OMEM
OH
OMEM b)
a) OAc
MeO
MeO
OMe
OAc CHO
OMe
B
c)
OMEM
OMEM e)
OH
d) OAc
PhS
PhS CO2Me
OMEM
OMEM
f)
g) OTs PhS CO2Me CO2Me
OAc PhS
CO2Me
PhS
OMEM
OH CO2Me
66 iii OMEM
OMEM
OMEM b)
a)
PhS CO2Me
PhS
OH
PhS
OBz c)
O
OH
OH
e)
d) PhS
OBz
f) PhS
Ph O
S
O O
O
g)
h)
C
iv O
C
O
O
a)
O
OH
b)
O
O
OTBDMS
c)
d) O
O O
OH
O f)
O
OTBDMS
O e)
O
Bibliography: Kitahara, T.; Masataka, M.; Mori, K. Tetrahedron 1987, 43, 2689.
67 Exercise 46. i
OH
O BzO
O BzO
a)
O
b)
BzO
O
BzO
OTs O BzO
OH
BzO
OTs c)
OH
OTs O
O
ii OH
OH
OTs O
O
a)
TsO O
b) OH
O
c)
OH
+
Me3N Cl-
O
OH
A Bibliography: Mubarak, A.M.; Brown, D.M. Tetrahedron Lett, 1980, 21, 2453.
68 Exercise 47. i O
O
a)
O
b)
O
O
O
CHO
c)
A
OH
OBn OH
OH
d)
TsO e)
HO
OBn
OBn
O OBn
B ii B
a)
HO2C
OH
b)
OBn O c)
O
MeO OBn
MeO2C
OH
OBn
d) O O
MeO OH
Bibliography: Mori, K.; Oda, M. y Matsui, M. Tetrahedron Lett. 1976, 17, 3173.
69 Exercise 48. i O
HO
OMe
a)
O
O
HO
OMe
b)
O
Ph
O
OH
A
c)
O
HO
OMe
O
Ph
OH
O
O
OMe
O
O
e)
HO
OMe
O
Ph
O
O
d)
O
Ph OBn
OBn
OMe
OH
f) O
MsO
OMe
g)
O
NC
MsO
OMe
MsO OBn
OBn
B ii B
a)
O
H2N
OMe
OBn H
O
O
N H
H OBn
b)
MsO
O
H
O
OH
e) N
f)
H
N Val
Cbz-Val
O
O
H OH
H g) N Ac-Val
Cbz-Val
O
c)
H
O
OMe
d) N
H OBn
OMe
H
H OBn
N Cbz-Val
H OBn
O
H OH
Bibliography: Kakinuma, K.; Õtake, N.; Yonehara, H. Tetrahedron Lett, 1980, 21, 167.
70 Exercise 49. i O HO
OH
O
a)
OH
OMe OH
HO
OH
O
b)
OMe OH
O O
OH
A c) O
OMe
O
e)
HO
OMe
O CO2Me
OMe O
O O
O
O
d)
O
O f) O
OMe
O
g)
O
OH
O O
O
Bibliography: Seijas, J.A.; Vázquez Tato, M.P.; Estévez, R.J.; Castedo, L.; Riguera, R. Heterocycles, 1989, 29, 181.
71 Exercise 50. i O
HO
OH
a)
OH
HO
O
HO
OMe
b)
OH
HO
OH
O
O
OMe OH
O
Ph
OH
OH
A
c) O
O Ph
OMe
O
OMe OH
O
Ph
O
B
O
O
d)
OTs
ii B
O
O
a) Ph
OMe
O
b)
O
Ph
O
OMe
O
SMe
O
OH
c)
S
O
TrO
OMe
e)
HO
HO
O
OMe
d)
HO
O
O Ph
OMe
O
f) O
TrO
OMe
g)
TrO
O
OMe
h)
TrO
O
OMe
O
i) OH
S
HO
S
C
72 iii
C
a)
S
O
b)
O
O O
S
S
S
c)
O O
d)
OH HO
Bibliography: Sum, P.-E.; Weiler, L. Can. J. Chem. 1978, 56, 2700.
S
S
73 Exercise 51. i CO2Et
CO2Et
b)
a)
OBn
OBn
N
O
CO2Et
c)
Bn
OBn
OBn
N
O
Bn
A
+ enantiomer
d) O
O e) OBn
N
O
OBn
N
O
Bn
Bn
B ii
O
O
O
O a)
O O
N
O
HO
b)
O
C
N
c)
Bn
Bn
+ enantiomer
O
B
d) O
N
OH
Bn
iii B
OAc
a) O
N Bn
OBn
OH
b) O
N Bn
OBn
OBn
c) O
N Bn
OBn
74 iv
OH
D
OBn
a)
OBn
N
O
b)
HO O
Bn
OBn N
OBn
Bn
E v OH HO
OH
E O
vi
N H
OH
OH
E
a)
HO
OH OBn
N Bn
OBn
b)
HO
OH N H
OH
Bibliography: Cook, G.R.; Beholz, L.G.; Stille, J.R. J. Org. Chem. 1994, 59, 3575.
75 Exercise 52. i O t
HO2C
CO2 Bu
a)
t
CO2 Bu
O
O
b)
t
CO2 Bu
O N2 c)
O
O NHBoc
O
e)
O
O CO2H
d)
f)
O O
NH2
g)
HO
NH2 CO2H
Bibliography: Koskinen, A.M.P.; Muñoz, L. J. Org. Chem. 1993, 58, 879.
O
t
CO2 Bu
76 Exercise 53. i O O O
a)
OBn
OH O
O
b)
OBn
OH O
O
HO
c)
O
OH OH
BnO
OBn
OH
OH
d) H N
H N OH
HO OH
f)
CHO CHO OH
BnO OH
e)
OH
BnO OH
Bibliography: Jespersen, T.M.; Bols, M.; Sierks, M.R.; Skrydstrup, T. Tetrahedron 1994, 50, 13449.
77 Exercise 54. i TBDMSO
TBDMSO
OH
CHO
a) O
O
O
O b)
TBDMSO
c)
OH O
TBDMSO
CO2Me O
O
O
d) OH
O
TBDMSO
e)
OH O
TBDMSO
OH O
O
O
N3
f) OMOM HO
OMOM g)
OMOM O
O
TBDMSO
N3
OMOM O
N3
O
h)
OMOM MsO
OMOM O
O
i)
O O
OMOM
N3 N H
OMOM
j)
OH HO
OH N H
Bibliography: Iida, H.; Yamazaki, N.; Kibayashi, C. J. Org. Chem. 1987, 52, 3337.
OH
78 Exercise 55. i O
HO HO
OMe
a)
OH
TsO
O
OMe
HO
OH
b)
OH
TsO
O
MOMO
OH
OH OMOM
A
O MOMO
OMe
c) OMe
O
e)
OBn
OMe
MOMO
OMOM
d)
OH
I
O
OMe
MOMO
OMOM
OH OMOM
f) O MOMO
OBn OMOM
ii O
HO
a)
MOMO
OBn
b)
MOMO
OMOM
OBn
HO
O
MOMO
OMOM
OBn OMOM c)
OAc AcO MOMO
OH N3 OAc
OMOM
e)
HO MOMO
N3 OH OMOM
d)
HO MOMO
O
OH OMOM
Bibliography: Miyazaki, H.; Kobayashi, Y.; Shiozaki, M.; Ando, O.; Nakajima, M.; Hanzawa, H.; Haruyama, H. J. Org. Chem. 1995, 60, 6103.
79 Exercise 56. i O
O
H OTBDMS a)
O
O
CO2H
H OTBDMS b)
O
O
H OH
NHBoc
NHBoc c)
O HO
OMe
O
d)
OH
HO NH2
Bibliography: Sibi, M.P.; Lu, J.; Edwards, J. J. Org. Chem. 1997, 62, 5864.
NHBoc
80 Exercise 57. i OMe
OMe OH
a)
OH
O
OH OH
O
HO
OH
O
O
b) O
OMe
O
c)
A
OBz OH OBz
e)
d)
BzO
O
BzO
OH
BzO
f)
OMs
BzO
OMe
O
OMe
OMe OH
g)
CN
BzO OMe
OMe
ii a)
CN
BzO
CN
HO
OMe
b)
CN
OHC
OMe
OMe c)
MeO
MeO CO2Me
d)
OMe
OMe
e) MeO
CN
OMe
OMe CO2Me
Bibliography: Chida, N.; Yamada, K.; Ogawa, S. Chem. Lett. 1992, 687.
81 Exercise 58. i HO
H
OH
TBDMSO
O H
H
OTBDMS
a)
O H
CO2Me
HO
H
O H
CO2Me
O H
AcO
H
OH O
e) H
CO2Me
CO2Me
f) AcO
OHC O H
CO2Me
c) Im
O
OTBDMS
b)
S AcO
H
CO2Me
g)
O
CO2Me
Bibliography: Ge, Y.; Isoe, S. Chem. Lett. 1992, 139.
AcO
H
OTBDMS O
d) H
CO2Me
82 Exercise 59. i SEMO
SEMO
a)
b)
OAc OTBDMS
OAc OH OMe OH
c) OSEM OTBDMS
OMe
OTBDMS
OH
d) e)
SEMO
SEMO OHC OTBDMS
OMe
OMe
OSEM
OH
f) OTBDMS
OH
OMe
g)
OMe
OMe
OMe O
h)
OHC
e)
OMe
O
OMe
O
O
OMe OH
Bibliography: Watanabe, N.; Ohta, H. Chem. Lett. 1992, 661.
OMe
O
O
83 Exercise 60. i OH
OH
OTBDMS
O
HO
O b)
a)
OTBDMS
c)
A
d) OH
O
O
g)
HO
f)
OH
e)
B ii OEt
#
O
B
a)
H O H OEt
b) CO2H
O O
H
+ H I
C
O
D
O
CO2Et
84 iii C
a)
O
OH
O
b)
O
# O
O H
O
O
H H
Bibliography: Tanner, D.; Andersson, P.G.; Tedenborg, L.; Somfai, P. Tetrahedron 1994, 50, 9135.