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Solutions solides limitées et illimitées
1.
INTRODUCTION • Mélange à l’état solide (moléc ou atomes occupent une position d’équilibre fixe autour de laquelle ils oscillent)
ex: alliages dent, céramiques, matériaux solides à l’état cristallin • Solvant: atomes majoritaires
Soluté: éléments en solution
Eléments d’addition
Eléments mineurs: impuretés • Mélange influence (micro)structure et donc propriétés d’usage
2.
CARACTERES DESCRIPTIFS D’UNE SOLUTION SOLIDE
2.1. •
PRIMAIRE/SECONDAIRE Primaire: même structure solvant pur jusqu’à la limite de solubilité cf diagrammes à misc. partielle eutectique (L α+β) et péritectique (L+α β): α est une sol I avec même struct. que A Secondaire: structure≠ solvant et solutés (sol sol I qui a atteint limite solubilité soluté et a changé de struct) cf diagrammes à misc. partielle avec phase secondaire, fusion congruente L ɣ et non-
•
congruente L+α
2.2.
ɣ
STRUCTURAL:POSITION ATOMIQUE Substitution: atome soluté prend place solvant. Perturbe arrangement des plans (rayon métallique) et configuration électronique des liaisons (valence, électronégativité). Au hasard=désordonné, dans cert.positions: ordonné • Insertion: atome soluté vient s’insérer dans 1 espace vide de la structure cristalline du solvant (entre les atomes sphériques du réseau). •
2.3. 2.4. 3.
LARGEUR DU DOMAINE D’EXISTENCE EN COMPOSITION DOMAINE D’EXISTENCE EN TEMPERATURE
CLASSIFICATION STRUCTURALE
3.1.
SUBSTITUTION
3.1.1.
DEFINITION (v ci-dessus)
3.1.2.
MISCIBILITE TOTALE OU ILLIMITEE On peut mélanger solutés et solvants en toutes proportions sous certaines conditions Règles de Hume-Rothery
-même structure
-rayon métallique voisin, max 15% de ≠
-électronégativité équivalente
-même valence Avantages incorporation en toutes proportions, ≠ chgt structure, mais modif. propriétés. qui varient de manière continue et progressive Exemples dentaires alliages précieux Au-Ag, Ag-Pd -> diminue coût (Ag-Au), augm propr mécaniques (E, limite élast, Pd,Pt)
• •
•
•
3.1.3.
MISCIBILITE PARTIELLE OU LIMITEE solution solide limitée: la substitution se produit jusqu’à la limite de solubilité au-delà de laquelle il y a précipitation et changement de phase. cf diagrammes de phase de sol I et II Avantages: formation d’un précipité, donc augmentation des propr méc (bloque disloc), dureté Exemples dentaires: alliages non-précieux (NiCr,CoCr) ->éléments d’addition forment sol sol de subst à misc partielle pour modifier propriétés d’usage.
•
• •
3.2.
INSERTION (pas vu à p d’ici)
3.2.1.
DEFINITION (v ci-dessus)
3.2.2. • • • • • •
SITES INTERSTITIELS espace laissé vacant entre les atomes voisins d’un cristal octaédriques: 6 sphères aux sommets d’un octaèdre tétraédriques: 4 sphères aux sommets d’un tétraèdre CFC T 8 O 4 CC T 12 O 6 HC T 12 O 6
• • • • •
ATOMES EN INSERTION (HONCB) (cf question tr therm) H 0,3 A: pas d’applic dent O 0,66 oxyde naturel (Ti) ou ϴ therm N 0,71 nitrure,nitruration C 0,77 carbure, cémentation/ Diagramme FeC (ɣ transfo martens) B 0,87: pas d’applic dent
3.2.3.
4.
NOTION DE CONCENTRATION ELECTRONIQUE • nombre d’électrons de valence dans la liaison/ nbre d’atomes • ⊏⊐ électron change structure • ex: Cu Zn, on ➚Zn
5.
SOLUTION SOLIDE ORDONNEE/DESORDONNEE
5.1. 5.2.
6. 7.
DEFINITION répartition au hasard ou régulière EXEMPLE AU-CU transfo ordre/désordre, création de parois d’anti-phase, contraintes int: ➚propr méc, dureté
RELATION SOLUTION SOLIDE/PROPRIETES DU MATERIAU CONCLUSIONS